188422. lajstromszámú szabadalom • Herbicid szer emulgeálható koncentrátum formájában
1 188 422 2 A találmány tárgya folyékony herbicid szer emulgeálható koncentrátum formájában, amely 3- (3,4-diklór-fenil)-l-metil-l-metoxi-karbamidot (linuron) és N,N-dipropil-4-(trifluor-metil)-2,6- diklór-anilint (trifluralin) tartalmaz hatóanyagként olyan oldószer mellett, amely megakadályozza a linuron kikristályosodását a koncentrátum vizes emulziójából. Ismert, hogy a linuron (lásd az 1 028 986. NSZK- beli szabadalmi leírást) és a trifluralin (lásd az 1 300 727. NSZK-beli szabadalmi leírást) herbicid szerként alkalmazható. Ismert az is, hogy mindkét hatóanyag hatássprektuma szélesíthető, ha mindkét hatóanyagot együtt tankkeverék formájában alkalmazzuk (lásd Report of United States Southern Weed Conference, 1969 január). A 2 435 747. NSZK-beli közrebocsátási irat egy emulgeálható koncentrátum előállítását ismerteti, amely linuront és trifluralint, valamint oldószerként aliciídusos ketonokat tartalmaz, ahol olyan emulgeátorokat kell alkalmazni, melyek mellékkomponensként vagy oldószerként nem tartalmaznak alkoholt. Ismert az is, hogy bár a linuron emulgeálható koncentrátuma hideg vízzel elkeverve először emulziót képez, azután gyorsan úgynevezett szuszpenzió-emulzióvá alakul át. Ez utóbbi egy vizes diszperzió, amelyben szilárd hatóanyagrészecskék és a hatóanyagnak vízben nem oldódó oldószerrel felvett oldatának finom cseppjei egymás mellett megtalálhatók. Ebből a szuszpenzió-emulzióból gyorsan linuron kristályok válnak ki durva kristálytűk formájában, melyek hossza 100-200 mikron és ezek szedimentálódnak. Az ilyen szuszpenzió-emulziók hátránya, hogy hatékonyságuk csökken, mivel a hatóanyagot durva és inhomogén eloszlásban tartalmazzák. Ennek további következménye, hogy a durva kristályok eltömítik a permetezőberendezés fúvókáját, így a kihordást adott esetben meg kell szakítani. A 2 905 122. és 2 914 867. NSZK-beli közrebocsátási iratokból ismert az is, hogy a linuront tartalmazó emulgeálható koncentrátum vizes emulziójából a linuron durva kristályok formájában történő kikristályosodása oly módon is meggátolható, hogy a linuron aromás oldószerrel és aliciklusos ketonnal készült emulgeálható koncentrátumához csekély mennyiségű bisz-azo-színezéket vagy ftálsav-észtert, illetve ftálsav-alkid-gyantát vagy terpén-fenol-gyantát adagolunk. A trifluralin emulgeálható koncentrátuma problémamentesen előállítható aromás oldószerekkel, nagyobb koncentrációk esetén a jobb oldékonyság miatt aliciklikus ketonok hozzáadásával is. Az oldószert és a hatóanyag koncentrációját a koncentrátumban úgy kell megválasztani, hogy a hatóanyag hidegben se kristályosodjék ki a folyékony készítményből, és így az hidegen, 0° C, vagy akár - 10° C hőmérsékleten tárolva a nagy tartályokból homogén állapotban letölthető. A trifluralin vizes emulzióból általában nem kristályosodik ki és így nem ismertek olyan nehézségek, mint a linuron esetében. Linuron és trifluralin kombinációját előnyösen 1 : 3-3 : 1 tömegarányban tartalmazó emulgeálható koncentrátumok előállítása során azt tapasztaltuk, hogy azok az emulgeálható koncentrátumok, melyek a 2 435 747. NSZK-beli közrebocsátási irat szerint aliciklusos ketonokat, például izoforont, ciklohexanont vagy acetofenont tartalmaznak xilol vagy 140-180°C, illetve 160-210 °C forráspontú aromás frakciók mellett, a tárolást és a hideget tűrik. Ugyanakkor rendelkeznek a linuronnak azzal a jellemző tulajdonságával, hogy a koncentrátum vízzel történő elkeverése után szuszpenzióemulziót képeznek, amelyből rövid idő után a linuron mintegy 120 mikron hosszú tűk formájában kiválik. A kristályok annál nagyobbak, minél hidegebb az emulzióhoz felhasznált víz és minél kisebb a szer felhasználási koncentrációja. A gyakorlati felhasználáshoz egy ilyen emulgeálható koncentrátumot legalább 10 °C hőmérsékletű vízben és 1-2 liter/100 liter víz koncentrációban kell felhasználni. A linuron kikristályosodása linuronból és trifluralinból, valamint aliciklusos ketonokból, aromás oldószerekből és emulgeátorokból álló emulgeálható koncentrátum vizes emulziójából a 2 905 122. és 2 914 867. NSZK-beli közrebocsátási iratokban ismertetett stabilizátorokkal sem akadályozható meg. Meglepő módon azt találtuk, hogy a linuronnak linuront és trifluralint tartalmazzó vízzel hígított folyékony, emulgeálható koncentrátumokból történő kikristályosodásával kapcsolatos fenti hátrányok kiküszöbölhetők és a linuron kristálynövekedése a vizes permedében blokkolható, ha oldószerként tri(n-butil)-foszfátot és/vagy di(n-butil)foi mamidot alkalmazunk adott esetben aromás oldószerekkel kombinálva a szokásos emulgeátorok és adott esetben csekély mennyiségű ftálsav-alkidgyanta mellett. A fenti megoldás előnye, hogy jól tárolható és állandó hatóanyagkoncentrációjú készítmény előállításához nincs szükség drága és nehezen előállítható alkohol- és poliglikolmentes emulgeátorokra, mint ez a 2 435 747. NSZK-beli közrebocsátási irat szerinti készítményhez szükséges. Ezek helyett alkalmazhatók a szokásos emulgeátorok, így például a kereskedelmi forgalomban lévő dodecil-benzolszulfonsavas kálcium izobutanolos oldata vagy ricinusolaj-poliglikol-éter. Ezen felül nincs szükség ketonos oldószerekre sem. A találmány tárgya tehát folyékony herbicid szer emulgeálható koncentrátum formájában, amely hatóanyagként linuront és trifluralint tartalmaz cseppfolyós hordozóanyagok, felületaktív anyagok és adott ésetben kristályosodást gátló adalékanyagok mellett. A találmány jellemző vonása, hogy oldószerként tri(n-butil)-foszfátot és/vagy di(nbutilj-formamidot és klór-benzolt vagy xilolt tartalmaz. A találmány szerinti emulgeálható koncentrátumban az összhatóanyagtartalom előnyösen 5-60 tömeg”/, különösen 2CM5 tömeg%. A linuron és a trifluralin tömegaránya előnyösen 3 : 1-1 : 3. Különösen előnyös, ha a tri(n-butil)-foszfát és/ vagy di(n-butil)-formamid mennyisége az emulgeálható koncentrátumra vonatkoztatva 10-35 tömeg%. A tri(n-butil)-foszfát és/vagy di(n-biftil)formamid és klór-benzol vagy xilol közötti tömegarány előnyösen 10 : 1-1 : 5. A tri(n-butil)-foszfátot nagyipari méretekben 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
