188409. lajstromszámú szabadalom • Fungicid szerek és eljárás a hatóanyagként alkalmazott azolil-tioéter-származékok előállítására
1 188 409 2 zsölve átkristályosítjuk. Ily módon 4,9 g (22% hozam) l-(4-klór-fenil-szulfonil)-4,4-dimetil-2-( 1,2,4- triazol-l-il)-3-pentanont kapunk. Op.: 134 °C. 3. példa A (3) képletű vegyidet előállítása [ej-eljárás] 16,2 g 0,05 mól l-(4-klór-fenil-tio)-4,4-dimetil-2-(l,2,4-triazol-l-il)-3-pentanon (1-es példa) és 10 3,86 g (0,035 mçjl) kálcium kloridnak 250 ml izopropanollal készült oldatát elegyítjük, ehhez — 15°C hőmérsékleten lassan 1,39 g (0,0367 mól) nátrium-bór-hidridnek 30 ml vízzel készült oldatát csepegtetjük. 18 óra eltelte után a reakcióelegyet 1 vákuumba betöményítjük, a maradékot metilénkloriddal felvesszük, vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, szűrjük, majd ismét betöményítjük. Az olajos maradékot diizopropil-éterrel eldörzsöl- 2Q ve kristályosítjuk. Ily módon 14,3 g (87%-os hozam) l-(4-klór-fenil-tio)-4,4-dimetil-2-(l,2,4-triazol-l-il)-3-pentanont kapunk. Op.: 84 °C. 4. példa 25 A (4) képletű vegyidet előállítása [b) -eljárás] 5 g (0,0173 mól) 4,4-dimetil-l-(-fenil-tio)-2- ( 1,2,4-triazol-1 -il)-3-pentanont és (az 1 -es példában leírtak szerint állíthatjuk elő) 14,83 ml (0,0346 mól) 15%-ds vizes titán-(III)-kloridnak 20 ml vízzel és 100 ml metanollal készült oldatát elvegyítjük, ehhez lassan 25 °C hőmérsékleten, hűtés közben 12,5 ml (0,121 mól) 30%-os hidrogén-peroxidot csepegtetünk 1 óra eltelte után a reakcióelegyet kloroformmal többször kirázzuk. Az egyesített szerves fázisokat rátrium-szulfáttal szárítjuk, szűrjük, majd vákuumban betöményítjük. Ily módon 5,2 g (98,5%os hozam) 4,4-dimetil-l-(fenil-szulfonil)-2-(l,2,4- triazol-l-il)-3-pentanont kapunk. Op.: 135 °C. 5. példa Az (5) képletű vegyület előállítása [c)-eljárás] 10 g (0,0328 mól) 4,4-dimetil-l-(fenil-szulfonil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-3-pentanonnak (4. példa) és 2,42 g (0,0221 mól) kálcium-kloridnak 150 ml izopropanollal készült szuszpenziójához — 10 °C hőmérsékleten 0,87 g (0,0229 mól) nátrium bórhidridnek 20 ml vízzel készült oldatát csepegtetjük. 18 óra eltelte után a reakcióelegyet a 3-as példa szerint dolgozzuk fel. 7 g (68,6%-os hozam) 4,4- dimer il-1 -(fenil-szulfonil)-2-( 1,2,4-triazol-1 -il)-3-pentanolt kapunk. Op.: 145 °C. A fentiek szerint eljárva állíthatjuk elő az I. táblázatban foglalt (I) általános képletű vegyületeket. I. táblázat Példaszám R' m A B RJ Olvadáspont f C) n-6 (d) képletű csoport 0 N CO —c(ch,)3 112 7 (e) képletű csoport 0 N CO — C(CH;.)3 54 8 (0 képletű csoport 0 N CO — C(CH;)a 9 (g) képletű csoport 0 N CO —C(CH;)2CH2C1 65 10 (g) képletű csoport 0 N CO —C(CH;C1)2CH3 72 11 (g) képletű csoport 0 N CO —C(CH;F)2CH3 50 12 (g) képletű csoport 2 N CO — C(CH;)2CH2F 136 13 (g) képletű csoport 2 N CO — C(CH;)2CH2C1 144 14 (g) képletű csoport 2 N CO — C(CH.C1)2CH3 nyúlós olaj 15 (d) képletű csoport 0 N —CH(OH) C(CH3)3 103 16 (e) képletű csoport 0 N — CH(OH) C(CH3)3 106 17 (g) képletű csoport 0 N —CH(OH) —C(CH;)2CH2C1 103 18 (g) képletű csoport 0 N — CH(OH) — C(CH;)2CH2F 89 19 (e) képletű csoport 0 N — CH(OH) — C(CH.)2CH2F 90 20 (g) képletű csoport 0 N — CH(OH) — C(CH )2CH2 1 och3 68 21 (g) képletű csoport 0 N — CH(OH) —C(CH )2CO 1 OC2H5 70 22 (g) képletű csoport 0 N — CH(OH) (h) képle'ű csoport 111 23 (g) képletű csoport 2 N — CH(OH) C(CH )3 175 24 (g) képletű csoport 2 N — CH(OH) — C(CH )2CH2F 158 25 (g) képletű csoport 2 N — CH(OH) — C(CH )2CH2C1 204 26 (g) képletű csoport 0 —CH — CO C(CH )3 1,5680 27 (g) képletű csoport 0 — CH —CH(OH) C(CH )3 136 28 (g) képletű csoport 2 —CH — CO C(CH )3 132 29 (0 képletű csoport 0 N — CO — C(CH F)2CH3 1,5479 30 (0 képletű csoport 0 N — CO — C(CH )2CH2C1 66 31 (0 képletű csoport 0 N — CO — C(CH )2CH2F 1,5557 32 (f) képletű csoport 2 N — CO — C(CH_F)2CH3 116 5
