188336. lajstromszámú szabadalom • Fenoxi-fenil-szubsztituált 1,3,5-triazinon-származékokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerek és eljárás fenoxi-fenil-szubsztituált 1,3,5-triazin-származékok előállítására
1 188 336 2 A találmány fenoxi-fenil-szubsztituált 1,3,5-triazinonszármazékokat hatóanyagokként tartalmazó új gyom- ' irtószerekre, továbbá fenoxi-fenil-szubsztituált 1,3,5-tríazinon-származékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. Ismert, hogy a fenoxipsoporttal szubsztituált N-fenil-1.3.5- triazinon-származékok - így az l-[4'(2”-klór-4' -/trífluor-metil|-fenoxi)-fenil]-3-metil-l ,3,5 -triazin-2,4,6-(lH, 3H, 5H)-trion‘ — gyógyszerként, különösen kokcidiosztatikumként alkalmazhatók (22 46 109 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat). Hatóanyagokként az (I) általános képlctű fenoxi-fenilszubsztituált 1,3,5-triazinon-származékokat tartalmazó szerek nagyon jó gyomirtószerek és a haszonnövényekkel szemben szelektív tulajdonságaik vannak. Az (1) általános képletben R1 (a) általános képletű fenoxi-fenil-csoport, amelyben Y hidrogénatom vagy nitrocsoport, Z1 halogénatom, Z3 hidrogénatom vagy legfeljebb 4 szénatomos halogén-alkilcsoport, Z2 hidrogénatom vagy ha Z3 hidrogénatom, akkor halogénatom is, R2 dihalogén-fenil-csoport, adott esetben 1-4 szénatomos aikoxi-. 1—4 szénatomos alkil-tio- vagy fenil-tio-csoporttal monoszubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1-4 s/.énnlomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált 3—7 szcnatomos cikloalkilcsoport vagy trifluor-metil-fcnilcsoport és R3 hidrogénatom, alkálifémion vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport. Előnyös hatóanyagok azok az (I) általános képletű 1.3.5- triazinon-származékok, amelyek képletében az (a) általános képletű R1 csoportban Z1 halogénatomot, elsősorban klór- vagy brómatomot, Z2 hidrogénatomot és Z3 halogénatomot, elsősorban klór- vagy brómatomot vagy trifluor-mctil-csoportot jelent, R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, elsősorban metil- vagy etilcsoport, 3—7 szénatomos cikloalkilcsoport, elsősorban ciklohexilesoport, (1—4 szénatomos alkoxi)-(l —4 szénatomos alkil)-csoport, elsősorban 2-metoxi-eti!-csoport, vagy (1—4 szénatomos alkii-tio)-(l —4 szénatomos alkil )csoport, elsősorban 2-(metil-tio)-etil-csoport, és R3 hidrogénatomot, metilcsoportot vagy nátriumíont jelent. Azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R3 hidrogénatom, úgy állíthatók elő, hogy (II) általános képletű, fenoxicsoporttal szubsztituált karbamid-származékot — a képletben Z1, Z2, Z3, Y és R2 jelentése az előzőekben megadott - (III) általános képletű szubsztituált karbonil-izocianáttal reagáltatunk — a képletben R4 halogénatomot jelent a közömbös szerves oldószerben, adott esetben savmegkötő hozzáadásával, —20 °C-tól +180 C-ig terjedő hőmérsékleten, előnyösen +20 °C-tól + 150 °C-ig terjedő hőmérsékleten, légköri nyomáson vagy nyomás alatt, folyamatosan vagy szakaszosan és (IV) általános képletű szubsztituált 1,3,5- triazinon-származékot kapunk; a képletben Z1, Z2, Z3, Y és R2 az előzőekben megadott jelentésűek. A (IV) általános képletű vegyületet vagy R3X általános képletű alkil-halogeniddel vagy (R30)2S02 általános képletű dialkil-szulfáttal — a képletekben R3 jelentése az előzőekben megadott, kivéve a hidrogénatomot és X halogénatomot jelent - alkilezzük vagy adott esetben rlkáli-alkoholáttal vagy alkáli-hidroxiddal az (I) általános képletű vegyület sójává alakítjuk át. Ha kiindulási vegyüietekként N-[3-/2,-klór4,-(trifluormetil)-fenoxi/-6-nitro-fenil]-N'-metiI-karbamidot és klórkarbonil-izocianátot, valamint alkilezőszerként dimetilszulfátot használunk, akkor a reakciót az [A] reakcióvázlat mutatja be. A reakcióhoz a mindenkori reakciókörülmények között közömbös, szerves oldószereket használunk. Oldószerként szerepelhetnek pl. halogénezett szénhidrogének, különösen az aromás vagy alifás klórozott szénhidrogének pl. tetraklór-etilén, 1,1,2,2- vagy 1,1,1,2-tetraklóretán, diklór-propán, metilén-klorid, diklór-bután, kloroform, klór-naftaiin.dikiór-naftalin, széntetraklorid, 1,1,1- vagy 1,1,2-triklór-etán, triklór-etilén, pentaklór-etán, o-, m-, p-difluor-benzol, 1,2-diklór-etán, 1,1-diklór-etán, 1,2-cisz-diklór-etilén, klór-benzol, fluor-benzol, brómbenzol, jód-benzol, o-, m-, p-diklór-benzol, o-, p-, m-dibróm-benzol, o-, m-, p-klór-toluol, 1,2,4-triklór-benzol; éterek, pl. etil-propil-éter, mctil-terc-butil-éter, n-butiletil-éter, di-n-butil-éter, diizobutil-éter, diizoamil-éter, cliizopropil-éter, anizol, fenetol, ciklohexil-metil-éter, dietil-éter, etilénglikol-dimetil-éter, tetrahidrofurán, dií'.xánfl j3'-diklór-dieti!-étcr: nitroszénhidrogének, így nitro-metán, nitro-etán, nitro-benzol, o-, m-, p-klór-nitrobenzot, o-nitro-toluol; nitrilek, így acetonitril, butironitril, izobutironitril, beírzonitril, m-klór-benzonitril; alifás vagy cikloalifás szénhidrogének, pl. heptán, pinán, nonán, o-, m-, p-cimol, 70-190 °C forráspontú benzinfrakciók, ciklohexán, metil-ciklohexán, dekalin, petrolcter, hexán, ligroin, 2,2,4-trimetil-pentán, 2,2,3-trimetilpentán, 2,3,3-trimetil-pentán, oktán; észterek, pl. etilrcetát, acetecetészter, izobutil-acetát; amidok, pl. formtmid, metil-formamid, dimetil-formamid; ketonok, pl. aceton, metil-etil-ke ton és a megfelelő elegyeik. Az oldószert célszerűen 100-2000 sűlyszázaléknyi, előnyösen 200-700 súlyszázaléknyi mennyiségben alkalmazzuk a kiindulási vegyületekre vonatkoztatva. A reakció közben keletkező sósav vagy gázalakban távozik vagy savmegkötőszerekkel megkötjük. Savmegkötőszerként minden szokásos savmegkötő szert alkalmazni lehet. Ezek közé tartoznak előnyösen a tercier aminok, az alkáliföldfém-vegyületek, az ammóniumvegyületek és az alkálivegyületek, valamint a megfelelő elegyeik. Cinkvegyületeket is alkalmazhatunk. A következő bázikus vegyületek jönnek tekintetbe: káliumhidroxid, nátrium-karbonát, lítiurn-hidroxid, lítiumkarbonát, nátrium-hidrogén-karbonát, kálium-hidrogénkarbonát, kalcium-hidroxid, kalcium-oxid, bárium-oxid, magnézium-hidroxid, magnézium-oxid, bárium-hidroxid, kalcium-karbonát, magnézium-karbonát, magnéziumhidrogén-karbonát, magnézium-acetát, cink-hidroxid, cink-oxid, cink-karbonát, cink-hidrogén-karbonát, cinkacetát, nátrium-formiát, nátrium-acetát, trimetil-amin, trietil-amin, tripropil-amin, triizopropil-amin, tributilamin, triizobutil-amin, tri-szek-butil-amin, tri-terc-butilamin, tri-benzil-amin, triciklohexil-amin, triamil-amin, diizopropil-etil-amin, trihcxil-amin, N.N-dimetil-anilin, N,N-dictil-anilin, N,N-dipropil-toluidin, N,N-dimetil-pamino-piridin, N-metil-pirrolidon, N-etil-pirrolidon, N- i ietil-piperidin, N-etil-piperidin, N-metil-pirrolidin, N- etil-pirrolidin, N-inetil-imidazol, N-etil-imidazol, N-metilpirroí, N-etil-pirrol, N-metil-morfo!in, N-etil-morfolin, N-metil-hexametilén-imin, N-etil-hexametilén-imin, piri-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
