188336. lajstromszámú szabadalom • Fenoxi-fenil-szubsztituált 1,3,5-triazinon-származékokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerek és eljárás fenoxi-fenil-szubsztituált 1,3,5-triazin-származékok előállítására
1 188 336 2 din, kinolin,a-pikolin,|3-pikolin, izokinolin, pirimidin, akridin, N,N,N\N'-tetrametil-etilén-diamin, N,N,N',N'tetraetilén-diamin, kinoxalin, kinazolin, N-propil-diizopropil-amin, N,N-dimetil-ciklohexil-amin, 2,6-lutidin, 2,4-lutidin, trifurfuril-amin, trietilén-diamin. A kiindulási vegytileteket lényegében sztöchiometrikus arányban reagáltatjuk, azaz a (III) általános képletű kiindulási vegyüietet legfeljebb 20 mólszázaléknyi feleslegben alkalmazzuk a (II) általános képletű kiindulási vegyületre vonatkoztatva. A (III) általános képletű kiindulási vegyüietet azonban az előbb felsorolt oldószerek egyikében feloldhatjuk és azután a (II) általános képletű vegyüietet és egy savmegkötőt egyidejűleg vagy tetszés szerinti sorrendben egymásután hozzáadhatjuk. Az (I) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló eljárást célszerűen úgy végezzük el, hogy a (II) általános képletű kiindulási vegyüietet adott esetben az előbb felsorolt oldószerek egyikében feloldjuk és azután a (III) általános képletű kiindulási vegyüietet és adott esetben egy savmegkötőt egyidejűleg vagy egymásután hozzáadjuk. Eljárhatunk azonban úgy is, hogy a (III) általános képletű kiindulási vegyüietet oldjuk fel egy oldószerben és a (II) általános képletű kiindulási vegyüietet és egy savmegkötőt adunk hozzá egyidejűleg vagy egymásután, tetszés szerinti sorrendben. A reakció sok esetben már a komponensek hozzáadása után befejeződik, más esetben a reakció befejezése céljából még 10 perc - 10 óra hosszat keverjük —20 °C- tól +180°C-ig, előnyösen 20°C-tól 150°C-ig, előnyösebben 40 °C-tól 100 °C-ig terjedő hőmérsékleten. Amennyiben a hidrogén-haiogenid eltávolítására közömbös gázt használunk, úgy célszerűen még 0,2-10 óra hosszat keverünk 40 °C-tól 100°C-ig (erjedő hőmérsékleten. Az (I) általános képletű végterméket a reakcióelegyből a szokásos módon nyerjük ki, pl. az oldószer vagy a (III) általános képletű kiindulási vegyület feleslegének ledesztillálásával, vagy közvetlenül leszívatással. A maradékot ebben az esetben a savanyú szennyezések eltávolítása céljából vízzel, illetve híg lúggal mossuk és szárítjuk. Vízzel nem elegyedő oldószerek esetében a reakcióelegyet közvetlenül vízzel vagy híg lúggal extrahálhatjuk és utána szárítjuk és bepároljuk. A maradékot azonban vízzel nem elegyedő oldószerben is oldhatjuk és mint az előbb, mossuk. A kívánt végtermékek így tisztán válnak ki, adott esetben azonban átkristályosítással, kromatográfiás úton vagy desztillációval tisztíthatjuk. Olyan (I) általános képletű vegyületek — amelyek képletében R3 alkilcsoportot, alkálifémiont jelent — a megfelelő olyan (I) általános képletű vegyületekből — amelyek képletében az R3 hidrogénatomot jelent - a már ismert módon állíthatók elő. Az alkilezést alkilezőszerek segítségével végezzük, így alkil-halogenidekkel (pl. metil-bromid, etil-jodid), dialkil-szulfátokkal (pl. dimetil-szulfát, dietil-szulfát) vagy oxóniumsókkal (pl. trimetil-oxónium-tetrafluor-borát) adott esetben semleges, szerves oldószer jelenlétében és adott esetben savmegkötő jelenlétében —20 °C-tól +100°C-ig, előnyösen 0°C-tól 100°C-ig terjedő hőmérsékleten, légköri nyomáson vagy nyomás alatt, folyamatosan vagy szakaszosan. A sók előállítása céljából célszerűen az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében az R3 hidrogénatomot jelent, szerves oldószerben pl. metanolban oldunk, hozzáadjuk a lényegében sztöchiometrikus mennyiségű alkáli-alkoholátot, pl. nátrium-metilátot, alkáli-hidroxidot, pl. nátrium-hidroxidot és szárazra pároljuk. A kiindulási vegyületek ismert módszerek segítségével állíthatók elő. így a (II) általános képletű fenoxiesoporttal szubsztituált karbamid-szárinazékok előállítását példáid a 29 42 930 német szövetségi köztársasági nyüvánosságrahozatali iratban közölt eljárási módszer segítségével valósíthatjuk meg. A (III) általános képletű kiindulási vegyületeket a kémiai szakirodalomban ismert módszerek segítségével tudjuk előállítani [Angew. Chem. 89 (1977), 789]. A következő példák az (I) általános képletű vegyületeknek a megadott eljárás szerinti előállítását magyarázzák. A súlyrészek úgy aránylanak a térfogatrészekhez, mint a kilogramm a literhez. 1. példa l-[3'-/2',-klór-4"-(trifluor-metil)-fenoxi/-6,-nítro-fenil]-3-metil-l ,3,5-triazin-2,4,6-(lH, 3H, 5H)-trion 19,5 sr. N-ő-^’-klór-d'-ítrifluor-metilj-fenoxiJ-ó-nitrofcnil-N'-metil-karbamidnak 25 tr. abszolút toluolban készült szuszpenziójához hozzáadjuk 6,4 sr. N-(klórkarbonil)-izocianátnak 5 tr. abszolút toluolban készült oldatát. A reakcióelegyet melegítjük és 2 óra hosszat forrásponti hőmérsékleten keverjük. Lehűlés után a reakcióelegyhez n-pentánt adunk és a kivált csapadékot leszűrjük. 19 sr. (kitermelés az elméletinek 83 %-a) cím szerinti vegyüietet kapunk (1. hatóanyag). Olvadáspontja: 208—211°C. 2. példa ? -[3'-/2"-klór-4''-(trifluor-metil)-fenoxi/-6'-nitro-feniI]-3,5-dimetil-l ,3,5-triazin-2,4,6-(lH, 3H, 5H)-trion 8 sr. 1. példa szerinti vegyület 100 tr. acetonnal készült oldatát 2,4 sr. kálium-karbonáttal és 2,2 sr. dimetilszulfáttal 2 óra hosszat keverjük forrásponti hőmérsékleten. A reakcióelegyet leszűrjük, csökkentett nyomáson bepároljuk és a bepárlási maradékot diizopropil-éterből átkristályosítjuk. 8 sr. (kitermelés az elméletinek 97 %-a) cím szerinti vegyüietet kapunk (2. hatóanyag). Olvadáspontja: 200-205 °C. 3. példa 1 -[3,-/2,'-klór-4"-(trifluor-metil)-fenoxi/-6,-nítro-fenil]-3-metil-l ,3,5-triazin-2,4,6-(lH, 3H, 5H)-trion nátrium-sója 5 sr. 1. példa szerinti vegyüietet 50 tr. abszolút metanolban szuszpendálunk és 1,96 sr. 30%-os metanolos rátrium-metilát oldatot adunk hozzá. A reakcióelegyet fél óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. 5 sr. (kitermelés az elméletinek 99 %-a) cím szerinti vegyüietet kapunk (3. hatóanyag). Olvadáspontja: 220—225 °C. Az előzőekben megadott példáknak megfelelően tudjuk a következő táblázatban felsorolt vegyületeket előállítani. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
