188246. lajstromszámú szabadalom • Ciklohexán-1,3-dion-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására

1

188 246

2

gezhetjük, hogy egy (V) általános képletü benzaldehid-származékot egy (VII) általános képletü malonsav-észterrel kondenzálunk, majd a kapott (X) általános képletü benzilidén-malonát-származékot egy (XI) általános képletü acetecetsav-származék- 5 kai kondenzálva, a (XII) általános képletü közbenső termék izolálása után vagy anélkül, jutunk a (IX) általános képletü 5-(helyettesített fenil)-ciklohexán-l,3-dion-származékhoz.

A fenti eljárást oly módon is elvégezhetjük, hogy 10 egy (XXI) általános képletü fahéjsavésztert egy (XI) általános képletü acetecetsav-származékkal kondenzálunk, és a (VIII) általános képletü közbenső termék izolálása után vagy anélkül jutunk a (IX) általános képletü 5-(helyettesített fenil)-ciklo- 15 hexán-1,3-dion-származékhoz.

A B-reakciósémán a (IX) általános képletü vegyületeknek a (XIII) általános képletü 2-acil-5- (helyettesített fenil)-ciklohexán-l,3-dionokhoz vezető acilezését tüntetjük fel. A reakciót oly módon 20 végezhetjük el, hogy egy (IX) általános képletü

5-(helyettesített fenil)-ciklohexán-l,3-diont egy alábbi acilezőszerrel reagáltatunk :

(iv) : egy (XIV) általános képletü savanhidridnek

a megfelelő sav sójával vagy alkoxidjával képezett 25 elegye (a képletekben M jelentése alkálifém-atom és R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport) ;

(v) : egy (XIV) általános képletü savanhidrid és a megfelelő sav elegye;

(vi) : egy (XV) általános képletü sav-halogenid; 30

(vii) : egy (XV) általános képletü sav-halogenid és a megfelelő sav elegye ;

(viii) : alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidriddel, majd egy (XIV) általános képletü savanhidriddel vagy egy (XV) általános képletü sav-halogeniddel 35 történő reagáltatás.

A fenti reakciót a következőképpen is elvégezhetjük:

(ix) : egy (IX) általános képletü 5-(helyettesített fenil)-cik!ohexán-l,3-diont piridin jelenlétében egy 40 (XV) általános képletü sav-halogeniddel reagáltatunk és ily módon egy (XVI) általános képletü 0-acil közbenső terméket kapunk; majd

(x) : a (XVI) általános képletü közbenső terméket

egy Lewis-sav katalizátorral reagáltatjuk; 45

(xi) : a (XVI) általános képletü közbenső terméket egy (XV) általános képletü sav-halogenidnek megfelelő savval reagáltatunk; vagy

(xii) : a (XVI) általános képletü közbenső terméket ímidazollal hozzuk reakcióba. 50

A B-reakciósémán szereplő képletekben „hal” halogénatomot jelent. R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport.

A C-reakciósémán az R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletü vegyületek - azaz 55 a (II) általános képletü vegyületek - előállítását mutatjuk be. A reakciót a következőképpen végezhetjük el:

(xiii) : Egy (XIII) általános képletü vegyületet valamely (XVII) általános képletü alkoxi-amin- 60 származékkal történő reagáltatással (II) általános képletü vegyületté alakítunk.

(xiv) : Egy (XIII) általános képletü vegyületet hidroxil-aminna! reagáltatunk, majd a kapott (XVI11) általános képletü oxim közbenső terméket 65

egy VXIX) általános képletü alkilezöszerrel történő reagáltatással (II) általános képletü vegyületté alakítunk.

A C-reakciósémán L jelentése megfelelő kilépő csoport, pl. klorid-, bromid-, jodid-, szulfát-, nitrát-, metil-szulfát-, etil-szulfát-, tetrafluoroborát-, hexafluor-foszfát-, hexafluor-antimonát-, metán-szulfonát-, fluor-szulfonát-, fluor-metán-szulfonátvagy trifluormetán-szuifonát-csoport.

Az R1 helyén hidrogénatomtól eltérő jelentésnek megfelelő (I) általános képletü vegyületeket az R' helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletü vegyületekből - azaz a (II) általános képletü vegyületekböl - acilezéssel vagy sóképzéssel állitjul elő. A reakciót a D-reakciósémán mutatjuk be. A/ R! helyén szervetlen vagy szerves kationt tartalmazó (I) általános képletü vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy a megfelelő, R‘ helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletü vegyüld et - azaz egy (II) általános képletü vegyületet - szervetlen vagy szerves sóval reagáltatunk. így pl. a/ R1 helyén alkálifém-iont tartalmazó (I) általános k< pletü vegyületeket a megfelelő (II) általános képletű vegyület és alkálifém-hidroxid vagy -alkoholát reakciójával állíthatjuk elő. Az R1 helyén átmeneti fém-iont vagy szerves kationt tartalmazó (I) általános képletü vegyületeket hasonlóképpen a megfelelő (II) általános képletü vegyület és átmeneti fém-só vagy szerves bázis reakciójával állíthatjuk elő. Az R1 helyén átmeneti fém-iont vagy szerves kationt tartalmazó (I) általános képletü vegyületeket toaábbá a megfelelő, R1 helyén alkálifém-iont tartalmazó (I) általános képletü vegyület és a megfelelő átmeneti fém-só, illetve szerves só reakciójával állíthatjuk elő.

Bizonyos (VI), (VIII), (IX), (X), (XII), (XXI), XIII), (XVI) és (XVIII) általánQS képletü közbenső termékek új vegyületek.

Az (I) általános képletü vegyületeket tartalmazó gyomirtószerek egysziklevelű gyomok, vadfüvek ellen herbicid hatást fejtenek ki és különösen kultúrnövények között tenyésző, nehezen irtható vadfüvekkel szemben szelektív hatással rendelkeznek. A találmányunk szerinti herbicid szerek különösen egysziklevelű haszonnövényekben (pl. búza, árpa vagy más gabonaféleségek) tenyésző vadfüvek (pl. vadzab vagy útszéli perjej irtására alkalmasak.

A találmányunk szerinti gyomirtószereket haszonnövények termésében tenyésző egysziklevelű gyomok (különösen gabonaféleségekben - pl. búzában vagy árpában - tenyésző vadfüvek) irtására oly módon használhatjuk, hogy a termésre vagy környezetébe valamely (I) általános képletü vegyületet tartalmazó herbicid készítményt juttatunk, a gyomot súlyosan károsító vagy elpusztító, azonban a termést számottevően nem károsító mennyiségben.

Bizonyos ciklohexán-1,3-dion-származékok mint már említettük - fűgyomokkal szemben általános herbicid hatást fejtenek ki, azonban gabonaféleségeken hasznos szelektivitást nem mutatnak (464 655 sz. ausztrál szabadalmi leírás, 35 314/78 sz. ausztrál szabadalmi bejelentés és számos megfelelő szabadalmi leírás vagy szabadalmi bejelentés). Iwataki és Hirono munkájából („Advances in Pes-6