188226. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (alkil-cikloalkil)-imidazolil-metil)-ketonok előállítására
1 _ 188 226 2 szert hozzáadhatjuk, ilyenek például az alkálikarbonátok, például nátrium-karbonát, káliumkarbonát és nátrium-hidrogén-karbonát, valamint az alkáli- és alkáliföldfém-hidroxidok, például kálium-hidroxid és kalcium-hidroxid, vagy rövidszénláncú tercier alkil-aminok, cikloalkil-aminok vagy aralkil-aminok, például trietil-amin, N,N-dimetilmetil-ciklohexil-amin, diciklohexil-amin, N,N- dimetil-benzil-amin, továbbá piridin és diazabiciklooktán. Előnyösen megfelelő imidazol felesleget használunk. A reakció hőmérséklete a találmány szerinti eljárásnál tág határok között változhat. Általában 0 és 120 °C, előnyösen 20 és 90 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. Célszerű a használt oldószer forráspontján dolgozni. A találmány szerinti eljárásnál 1 mól (11) általános képletü vegyületre előnyösen 1-4 mól imidazolt és 1-4 mól savmegkötőt használunk. Az (I) általános képletü vegyületek izolálásához az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot ismert módon feldolgozzuk. Az (I) általános képletü alkil-cikloalkil-imidazolil-metil-ketonok közbenső termékként alkalmazhatók a fungicid hatású imidazolil-vinil-ditioacetálok szintéziséhez. Az ilyen (IX) általános képletü imidazolil-viniiditioacetálok - ahol R és n jelentése a fenti és R’ és R2 azonos jelentésüek és jelenthetnek alkil-, alkenil-, alkinil- vagy adott esetben szubsztituált benziivagy trialkil-szilil-csoportot, vagy R’ és R2 együtt alkilénláncot, dialkil-szilil-hidat vagy —CH=CH csoportot képeznek és Y jelentése ketocsoport vagy CH(OH)-csoport - úgy állíthatók elő, hogy (I) általános képletü alkil-cikloalkil-imidazolil-metil-ketont - ahol R és n jelentése a fenti - először szénkéneggel reagáltatjuk bázis és hígítószer jelenlétében, majd a) (X) általános képletü vegyülettel - a képletben Hal' jelentése halogénatom és R3 jelentése alkil-, alkenil-, alkinil-, adott esetben szubsztituált benzilvagy trialkil-szilil-csoport - vagy ß (XI) általános képletü dimetil-szulfáttal vagy y (XII) általános képletü dihalogeniddel - ahol Hal" jelentése haiogénatom és R4 jelentése egy vagy több tagú metilénlánc, dialkil-szilil-híd vagy —CH=CH-csoport -ugyanazon higítószer jelenlétében reagáltatjuk és adott esetben a kapott (IXa) általános képletü keto-származékot - ahol R, R1, R2 és n jelentése a fenti - ismert módon redukáljuk. A (IX) általános képletben R és n jelentése a fenti és R1 és R2 jelentése előnyösen egyenes- vagy elágazóláncú, 1-4 szénatomos alkilcsoport, egyenesvagy elágazóláncú, 2-6 szénatomos alkenil- vagy alkinilcsoport, adott esetben szubsztituált benzilcsoport, ahol szubsztituensként a benzilcsoport fenilgyürűjén szóbajöhetnek : a halogénatom, alkil-, alkoxi- vagy alkil-tio-csoport, ez utóbbiak az alkilrészben 1-4 szénatomosak lehetnek; továbbá egykét szénatomot és legfeljebb öt azonos vagy különböző halogénatomot, különösen fluor- és klóratomot tartalmazó halogén-alkil-csoport, valamint adott esetben halogénatommal és/vagy 1-2 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenil- vagy fenoxicsoport; valamint R1 és R2 jelenthetnek 1-4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó trialkil-szililcsoportot; és R1 és R2 együtt 1-4 szénatomos alkilénláncot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó dialkil-szilil-hidat vagy —CH=CH-csoportot képezhetnek és Y jelentése ketocsoport vagy —CH(OH)-csoport. Az imidazolil-vinil-ditioacetálok előállításánál reakciókomponensként használt vegyületek a (X), (XI) és (XII) általános képletü vegyületek. A (X) általános képletben Hal' előnyösen klór- vagy brómatomot jelent, R3 előnyösen a (IX) általános képletnél megadott R1 jelentéssel azonos. A (XII) általános képletben Hal" jelentése előnyösen klórvagy brómatom, R4 jelentése előnyösen az R1 és R2 közös jelentésénél megadott. A (X), (XI) és (XII) általános képletü vegyületek ismertek. A (IXa) általános képletü keto-származékok előállításához előnyösen inert szerves oldószerek használhatók hígítószerként. Idetartoznak előnyösen az éterek, például tetrahidrofurán vagy dioxán; az alkoholok, például metanol, etanol vagy izopropanol; amidok, például dimetil-formamid vagy dimetil-acetamid; továbbá dimetil-szulfoxid, hexametilfoszforsav-triamid vagy szulfolán (tetrahidrotiofé n-1,1 -dioxid). A (IXa) általános képletü keto-származékokhoz vezető eljárást bázis jelenlétében végezzük. Idetartoznak előnyösen az alkáli-hidroxidok és -alkoholátok, például nátrium- és kálium-hidroxid vagy nátrium- és kálium-metilát, -etilát és -tere. butilát; az alkáli-hidroxidok és -amidok, például nátriumhidrid, nátrium-amid vagy lítium-izopropilamid, valamint butil-lítium. A reakció hőmérséklete a (IXa) általános képletü keto-származékok előállításánál tág határok között változhat. Általában 0 és 80 °C, előnyösen 0 és 60 °C között dolgozunk. A (IXa) általános képletü keto-származékok előállításához 1 mól alkil-cikloalkil-imidazolil-metilketonra előnyösen 1—1,1 mól szénkéneget és 2 mól bázist, valamint 2 mól (XII) általános képletü vegyületet használunk. Előnyösen az (I) általános képletü ketont reagáltatjuk félmennyiségű szénkéneggel és a bázissal, majd a maradék mennyiségű szénkéneggel és bázissal, majd végül a (X), (XI) vagy (XII) képletü vegyülettel. A (IXa) általános képletü vegyületek izolálását ismert módon végezzük. Ha a (IXa) általános képletü keto-származékok redukciójánál alumínium-izopropilátot használunk, akkor hígítószerként előnyösen alkoholokat, mint például izopropanolt, vagy inert szénhidrogéneket, például benzolt használhatunk. A reakció hőmérséklete tág határok között változhat. Általában 20-120 °C, előnyösen 50-100 °C között dolgozunk. A reakció kivitelezéséhez 1 mól (IXa) általános képletü ketonra 1-2 mól alumínium-izopropilatot használunk. A (IX) általános képletü redukált vegyületek izolálásához a feleslegben levő oldószert vákuumdesztillációval távolítjuk el és a keletkezett alumínium-vegyületet híg kénsavval vagy nálron-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
