188226. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (alkil-cikloalkil)-imidazolil-metil)-ketonok előállítására
1 .. 188 226 2 lúggal reagáltatjuk. A további feldolgozás ismert módon történik. Az (I) általános képletű vegyületekből előállítható (IX) általános képletű imidazolil-vinil-ditioacetálok jó fungicid tulajdonságokat mutatnak. Előállítási példák (1) képletű vegyület 100 g (0,57 mól) l-(klór-acetil)-l-etil-ciklopentánt és 137 (2,01 mól) g imidazolt 1000 ml acetonitrilben 48 óra hosszat melegítjük visszafolyató hűtő alatt Ezután az elegyet hagyjuk lehűlni és a reakcióele- 5 gyet bepároljuk. A maradékot 1000 ml vízben vesz szűk fel és kétszer kirázzuk 500 ml metilén-klorid dal. Az egyesített szerves fázisokat háromszor mossuk 200 ml vízzel, nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. 95 g (76%) l-(etil-cíklopentil)-(imidazol-l-il)-metil-ketont kapunk viszkózus olaj formájában. A kiindulási anyag előállítása ^ (II-1) vegyület [(2) képlet] 125,3 g (0,5 mól) l-klór-2-(l-eti!-ciklopentil)-2- fenoxi-etilént 500 ml hangyasavban és 50 ml koncentrált sósavban 2 óra hosszat melegítünk 80 °C- ra. Ezután metilén-kloridda! és jéggel hígítjuk az 30 elegyet és háromszor kirázzuk 2 n nátronlúggal. A metilén-klorid fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és ezután az oldószert vákuumban lepároljuk rotációs bepárlóval. A maradékot vákuumban desztilláljuk. 72 g (82,6%) l-(klór-acetíl)-! -etil- 35 ciklopentánt kapunk. Törésmutató: nj> = 1,484. (VI-1) vegyület [(3) képlet] 140 g (4,2 mól) nátrium-fenolátot 500 ml N-metil- 40 pirrolidonban melegítünk 200 "C-ra. 116 g (0,6 mól) l-(2,2-diklór-vinil)-I-etil-ciklopentánt csepegtetünk lassan hozzá úgy, hogy a reakcióhőmérséklel nem süllyed 195 °C alá. Ezután 1 óra hosszat keverjük még 210 °C-on és lehűtés után metilénkloríddal hígítjuk, 2 n nátronlúggal többször kirázzuk. A nátrium-szulfát felett szárított szerves fázist vákuumban bepároljuk és a maradékot frakcionáljuk. 132 g (88%) l-k!ór-2-(I-etil-ciklopentiI)-2- fenoxi-etilént kapunk, amely 0,1 Torr nyomáson 115 125 T-on forr. 50 2 oldal (IV-1) képletű vegyület [(4) képlet] 291 g (3 mól) 1,1-dikIór-eténhez, -20 "C-on 10 g vízmentes alumínium-kloridot adunk, majd 0-10 °C-on 133 g (1 mól) 1-etil-ciklopentil-kloridot [Chem. Abstr. 42, 6328 (1948)] csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet 20 °C-ra hagyjuk felmelegedni és további 5 g alumínium-kloridot adunk hozzá, majd 2 óra hosszat 20 °C-on keverjük. Az elegyet jégre öntjük, metilén-kloriddal és híg sósavval feldolgozzuk. A szerves fázisból nátrium-szulfát felett történő szárítás után frakcionált desztillálással 158 g (82%) 1 -(2,2-ciiklór-vinil)-1 -etil-ciklopentánt kapunk, amely 45-50 °C-on forr 1 Torr nyomáson. Analóg módon a találmány szerinti eljárás szerint a 2. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket kapjuk: 2. táblázat (I) általános képletű vegyületek Példaszám 11 Olvadáspont (°C), illetve törésmutató n/" 2. 5 CH, 75-76 Az 1. példa szerint a 3. táblázatban felsorolt kiindulási anyagokat kapjuk: 3. táblázat (II) általános képletű vegyületek Példaszám n R Hal Fizikai állandó forráspont (*C)/ mbar (11*2) 5 ch3 Cl 125-130/18 ( 11-3) 4 c4h9 Cl 82-88/0,1 (11-4) 6 ch3 Cl 75-78/0,1 (11-5) 7 ch3 Cl 92-96/0,03 Szabadalmi igénypontok Eljárás (I) általános képletű (alkil-cikloalkil)(imidazolil-metil)-ketonok - a képletben R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport és n jelentése 3, 4, 5, 6 vagy 7 - előállítására, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű (alkil-cikloa!kil)-(halogén-metíl)-ketont - a képletben R és n jelentése a fenti és Hal jelentése klóratom - (III) képletű imidazollal reagáltatunk hígítószer és savmegkötőszer jelenlétében. rajz Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető Szedte a Nyomdaipari Fcnyszedő Üzem (877357/09) 88-0780 — Dabasi Nyomda, Budapest — Dabas Felelős vezető: Bálint Csaba igazgató 4
