188222. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acil-cianidok előállítására

1

18» 222

2

1. Táblázat

Példa (II) ált. képletű

száma karbonsavanhidrid

(I) ált. képletíi savcianid

Hozam Forráspont (Fp)

% Olvadáspont (Op)

4

(ch3—CO)20

CHjCOCN

25

Fp. 93 °C

5

ch3

>CH—CO

ch3

0

2

CH,

>—CH—COCN

ch3

89

Fp. 116-118°C •

ch3

ch3

6

ch3

och2—c—

CO

O CH3OCH2—C-COCN

91

Fp. 62- 64 °C/16 mbar

ch3

2 CH3

ch3

ch3

7

CICHj

—C— CC

0

CICH2—c—COCN

j

88

Fp. 62-65 °C/16 mbar

!

ch3

2

ch3

—1-o

33

U----J

ch3

1

8

FCH2—c— CO

o

FCH2—c—COCN

94

Fp. 147-151 °C

ch3

— •

2

ch3

9

ciklohexilkarbonsavanhidrid ciklohexilkarbonsavcianid

82

Fp. 79-81 °C/18 mbar

10

(a) képletű vegyület

(e) képletű vegyület

94

Fp. 114-116 °C/17 mbar Op. : 40 °C

11

(b) képletű vegyület

(0 képletű vegyület

92

Fp. 112-114 “C/18 mbar Op.: 50-51 °C

12

(c) képletű vegyület

(g) képletű vegyület

84

Op.: 116,5 °C

13

(d) képletű vegyület

(h) képletű vegyidet

99

Fp. 102-104 °C/0,1 mbar Op.: 60 61 “C

13ja. példa

4-metoxi-benzoil-cianid

143 g (0,5 mól) 4-metoxi-benzoesavanhidridet,

49,5 g (0,5 mól) trimetil-szilil-cianidot és 1 ml trielil-amint 1 óra hosszat 40-50 °C hőmérsékleten keverhetünk. A reakcióterméket ezután desztilláció segítségével dolgozzuk fel.

Gázkromatográfiás vizsgálat szerint a hozam:

79,3 g cím szerinti termék (98,5%).

borráspont: 102-104 °C/0,1 mbar.

Op. : 60-61 °C, ezenkívül 98%-os hozammal (a megfelelő mennyiségű) 4-metoxi-benzoesav-trimetil-szilil-észtert kapjuk.

A fenti példa szerint eljárva állíthatjuk elő a 2. táblázatban felsorolt savcianidokat.

2. Táblázat

Pcidaszám

(1) áll. képletű savcianid

Hozam

%

Forráspont

Olvadáspont

la

(1) képletű vegyület

97

91 92 "C 14 31 32 ”C mbar

10a

4-klór-bcnzoil-cianid

93

114 116 °C,18 mbar

40 °C

12a

4-nitro-bcnzoil-eianid

XI

116,5 T

1 'a

4-mctil-bcnzoil-cianid

91

112 114 ”C 18 mbar

50 51 °C

ta

(3) képletű vegyület

98

121 "C/990 mbar

3jb. példa

Pivaloil-cianid

93 g 0,5 mól pivalinsavanhidridet és l g nátriumcianidot elegyítünk, ehhez 49,5 g (0,5 mól) trimetilszilil-cianidot csepegtetünk. A reakcióelegyel desztillációval dolgozzuk fel.

Hozam: 56 g (98,9%)

55

60

65

4