188164. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hőre lágyuló és hőre keményedő polimerek,cellulóz származékok, módositott természetes gyanták és lenolajkence színezésére és új 1,4-diketo-pirolo[3 4-c]pirrolok előállítására
1 188 164 2 A találmány nagy molekulasúlyú szerves anyagok, közelebbről hőre lágyuló és hőre keményedő polimerek, cellulóz-származékok, módosított természetes gyanták és lenolaj kence színezésére alkalmas eljárásra és új 1,4-diketo-pirrolo[3,4-c]pirrolok előállítási eljárására vonatkozik. A találmány tárgya tehát nagy molekulájú szerves anyagok, így polimerek pigmentekkel való színezése. A polimerek színezésére használt pigmenteknek a következő követelményeket kell teljesíteniük: a színárnyalat nagy tisztasága (telítettség), nagy fokú színerősség, nagy valódisági értékek, különösen nagy hőállóság és a könnyű hozzáférhetőség. A ma használatos vörös pigmentek teljesítik ugyan e követelmények egyikét-másikát, de az öszs/.es követelménynek egyik sem felel meg a manapság használatos vörös pigmentek közül. A találmány tárgya közelebbről megjelölve eljárás hőre lágyuló és höre keményedő polimerek, cellulóz-származékok, módosított természetes gyanták és lenolajkence masszában való színezésére, amelynek során a színezésre (I) általános képlelü l,4-diketo-pirrolo[3,4-c]pirrolokat használunk,e képletben R, és R2 helyettesítetlen naftilcsoportot vagy helyettesítetlen vagy egy vagy két halogénatommal, egy vagy két 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy egy vagy két l^t szénatomos alkoxicsoporttal vagy egy trifluor-metil-, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-, di(l-4 szénatomos alkil)amino-, 2-4 szénatomos alkoxi-karbonil-, 1-4 szénatomos alkanoil-ammo-, 2-6 szénatomos alkilkarbamoil-, 2-4 szénatomos alkanoil-oxi- vagy benzoil-amino-csoporttal helyettesített fenilcsoportot vagy egyidejűleg egy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal és egy halogénatommal helyettesített fenilcsoportot jelent, és ha R, és R2 egymástól eltérő csoportokat képvisel, ezek a csoportok - adott esetben \-$ szénatomos alkilcsoporttal vagy egy vagy két halogénatommal helyettesített - fenilcsoportok. Az (I) általános képletű vegyületek olyan vörös pigmenteket képviselnek, amelyek a fent említett követelményeket nagy mértékben teljesítik. Az (I) általános képlet, valamint az alábbiakban felsorolt képletek a lehetséges tautomer-szerkezeteknek csak egyikét képviselik. Az R, és R2 csoportok azonos vagy eltérő jelentésüek, előnyösen azonosak. Különösen kedvező azoknak az (I) általános képletü szimmetrikus vegyületeknek a használata, amelyekben R, és R2 fenilcsoport vagy egy vagy két halogénatommal, egy cianocsoporttal, trifluormetil-csoporttal vagy 2-6 szénatomos alkil-karbamoil-csoporttal, egy vagy két 1-4 szénatomos alkilvagy alkoxicsoporttal vagy egy 2-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal vagy alkanoil-aminocsoporttal vagy benzoil-amino-csoporttal vagy egyidejűleg egy alkilcsoporttal és egy halogénatommal helyettesített fenilcsoport, ahol a helyettesítő m- és/vagy p-helyzetű lehet. Előnyösek azok az (1) általános képletü szimmetrikus vegyületek, amelyekben R, és R2 fenilcsoport vagy egy vagy két klór- vagy brómatommal, egy vagy két metil-csoporttal, egy cianocsoporttal, egy vagy két 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal vagy egy 2-4 szénatomos alkoxi-karbonil- vagy alkil-karbonil-csoporttal helyettesített fenilcsoport, ahol a helyettesítő m- és/vagy p-helyzetű. Olyan (I) általános képletű vegyületek előállítása, amelyben R, és R2 fenilcsoportot jelent, a Tetrahedron Letters No. 29., 2549-52. (1974) irodalmi helyen van leírva, azt azonban nem említik, hogy ezek a vegyületek pigmentként alkalmazhatók. Az előállítás úgy történik, hogy benzonitrilt toluolban brómecetsavészterrei és cinkkel melegítenek. A többi (I) általános képletü vegyület új és helyettesített benzonitrilekből kiindulva analóg módon állítható elő, levegő bevezetésével a kitermelés növelhető. Az (I) általános képletű vegyület R, és R2 szubsztituenseibe a helyettesítőket utólag is bevihetjük vagy más helyettesítők átalakításával kaphatjuk, például az (I) általános képletü vegyületek halogénezésével, acilezésével vagy szulfoklórozásával és a szulfokloridnak aminokkal, alkoholokkal vagy fenolokkal való ezt követő reakciójával. A találmány körébe tartoznak a (II) általános képletű vegyületek is. Ebben a képletben R3 és R4 helyettesítetlen naftilcsoportokat vagy egy vagy két halogénatommal, egy trifluor-metil- vagy cianocsoporttal, egy vagy két 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy egy 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-, di(l-4 szénatomos alkil)-amino-, 2-4 szénatomos alkoxi-karbonil-, 1-4 szénatomos alkanoil-amino-, 2-6 szénatomos alkilkarbamoil-, 2-4 szénatomos alkanoil-oxi- vagy benzoil-amino-csoporttal vagy egyidejűleg egy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal és egy halogénatommal helyettesített fenilcsoportokat jelent. Az R3 és R4 csoportok azonosak vagy különbözőek lehetnek. Előnyösek azok a (II) általános képletű vegyületek, amelyekben R3 és R4 azonos jelentésűek, különösen azok, amelyekben mind R3, mind R4 helyettesített fenilcsoportot jelent. Előnyösek továbbá azok a (II) általános képletű szimmetrikus vegyületek, amelyekben R3 és R4 egy vagy két halogénatommal, egy ciano-, trifluormetil- vagy 1-6 szénatomos alkil-karbamoilcsoporttal vagy egy vagy két 1-4 szénatomos alkilvagy alkoxicsoporttal vagy pedig egy 2t4 szénatomos alkoxi-karbonil- vagy alkanoil-aminocsoporttal vagy benzoil-amino-csoporttal, vagy egyidejűleg egy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal és egy halogénatommal helyettesített fenilcsoport, ahol a helyettesítő m- és/vagy p-helyzetü. Különösen előnyösek azok a (II) általános képletű szimmetrikus vegyületek, amelyekben R3 és R4 klór- vagy brómatommal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, metil-, ciano- vagy 1-4. szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal helyettesített fenilcsoport, ahol a helyettesítő m- és/vagy p-helyzetü. A (II) általános képletű vegyület R3 és R4 szubsztitnensei például a következő csoportok lehetnek: 3- vagy 4-klór-fenil-, 3- vagy 4-bróm-fenil-, 3- vagy 4-fluor-fenil-, 3,4- vagy 3,5-diklór-fenil-, 3- vagy 4-metil-fenil-, 3- vagy 4-etil-fenil-, 3- vagy 4-izopropil-fenil-, 3,4- vagy 3,5-dimetil-fenil-, 3- klór-4-metil-fenil-, 4-klór-3-metil-fenil-, 3- vagy 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
