188159. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-(halogénmetil)-acetamid- származékok előállítására
1 188 159 2 bői átkristályosítjuk és így szilárd termékhez jutunk. Kitermelés 89%. Op. 83-84 °C. Analízis C14HMC1N30 képletre (%) Elem Számított Talált C 59,67 59,64 H 7,15 7,17 N 14,91 14,96 A terméket mint N-(2,6-dimetil-l-ciklohexen-lil)-N-( 1 H-pirazql-1 -ilmetil)-2-klór-acetamidot azonosítjuk. 20. példa Ez a példa valamely N-(halogén-metil)-helyettesített-2-halogén-acetanilid használatát írja le más új N-heterometil-2-halogén-acetanilidek előállításához. 3,6 g (0,0137 mól) N-(klór-metil)-2'-metoxi-6'metil-2-klór-acetartilidet 100 ml CH2Cl2-ben összekeverünk 2,2 g (0,0145 mól) benztiazolin-2-on vegyülettel és 1,0 g benzil-trietil-ammónium-bromiddal. Az elegyhez keverés közben 30 ml 50%-os szódaoldatot adunk és az elegyet körülbelül három óra hosszat reagálni hagyjuk, majd feldolgozzuk. Ilymódon 5,8 g nyers terméket különítünk el, amelyet izopropanolból átkristályosítunk, így barnássárga színű szilárd anyagot kapunk. Op. 120-121 ”C. Analízis CI8HI7C1N203S képletre (%) Elem Számított Talált C 57,37 56,89 H 4,55 4,51 N 7,43 7,34 A terméket mint N-(2'-metoxi-6'-metil)-N-[(2- oxo-3)2H(-benzotiazoliI)-metil]-2-klór-acetanílid vegyületet azonosítjuk. A találmány szerinti eljárást széles körben alkalmazhatjuk, ahogy azt az előzőekben bemutattuk. A találmány szerinti eljárás jól használható más 2-halogén-acetamidoknak megfelelő N-halogénmetil-kiindulási anyagokból való előállítására is. Mivel a reaktív oldal a halogén-éter hasítási eljárásban az N-metil-éter helyzetben van, a szubsztituensek széles változata foglalhatja el a másik nemhalogén-acetil helyzetet az amidban. így tehát a (II) általános képletben az itt példaképpen megadott R helyettesítőkön kívül más R helyettesítőket tartalmazó vegyületek előállítása is a találmány körébe tartozik. így R jelentése lehet hidrogénatom, alifás, cikloalifás, heterociklusos vagy aromás csoport. Ilyenek az alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil-, alkil-cikloalkil-csoportok, amelyek mindegyike legfeljebb 6 szénatomos, továbbá az N—, O— vagy S— heterociklusos csoportok, amelyek egymástól függetlenül közömbös csoportokkal, például alkil-csoporttal halogénatommal, nitro-, —CF3, alkoxi-, polialkoxi-, alkoxi-alkilcsoporttal lehetnek helyettesítve. Az N-haíogén-metil-vegyületek egyik jelentős alosztályát alkotják azok a származékok, amelyekben R olyan fenilcsoport, amely egyik ortohelyzetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, a másik orto-helyzetben 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy 3-4 szénatomos alkenil-oxi-csoporttal van helyettesítve. Ilyen vegyületek például a következők: N-(klór-metil)-2'-metoxí-6'-metil-2-klór-acelanild, N-(klór-metil)-2'-izopropoxi-6'-melil-2-klór-acetanilid, N-(klór-metil)-2'-izobuloxi-6'-metil-2-klóracetanilid, N-(klór-metil)-2'-(n-butoxi)-6'-elil-2-klór-acetan ilid, N-(klór-metil)-2'-(l-propen-3-il-oxi)-6'-melil-2-klór-acetanilid. A találmány szerinti eljárással előállítható (I) általános képletű vegyületek más értékes alosztályát alkotják azok a származékok, amelyekben R jelentése 5-7 szénatomos l-cikloalken-l-ilcsoport, például az N-(klór-metiI)-N-(2,5-dimetil- 1 -ciklopenten-l-il)-2-klór-acelamid tartozik e vegyületek közé. Az N-(halogén-metil)-2-halogén-acetamidokon kívül más acetamidok is előállíthatok a találmány szerinti eljárással, így olyanok, amelyek nem tartalmaznak halogén-szubsztituenseket a 2-es vagy az a helyzetben, tehát olyanok, amelyeknél az (í) és (II) általános képletben X hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy halogén-alkilcsoport, 3 7 szénatomos cikloalkilcsoport, fenil- vagy benzilcsoport, vagy e csoportok bármelyike, amely adott esetben más olyan csoportokkal van helyettesítve, amelyek közömbösek hidrogen-halogeniddel szemben, így halogénatomok, NO,, CF„ 1-6 szénatomos alkil- vagy alkoxiesoportok, fenil- vagy benz.ilcsoport és más csoportok. Alkalmas oldószerek a találmány szerinti eljárásnál az alifás és aromás szénhidrogének vagy a halogénezett szénhidrogének, így a benzin, halogénezett alkánok és alkének, például CCI4, CHCI,, eliléndiklorid, triklór-etán, a benzol, halogénezett benzolok, toluol, xilolok és más közömbös oldószerek. Megjegyezzük, hogy a találmány szerinti eljárásnál annak keretein belül változtatásokat végezhetünk a reagensek fajtája, milyensége és aránya, a katalizátorok, oldószerek, reakcióhőmérséklelek és -idők, nyomás tekintetében anélkül, hogy elhagynánk a találmány oltalmi körét. Szabadalmi igénypontok ;. Eljárás (I) általános képletü N-(halogén-metil)-acetamid-származékok előállítására, O II XCHjC CH,X’ (1) R e k épletben X halogénatom, XI klór- vagy brómatom, R 2-10 szénatomos aciklusos 1-alken-l-ilcsoport, két 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített 5-7 szénalomos 1-cikloalken-lil-csoport vagy adott esetben egy vagy kél 1 4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
