188136. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirogallol-származékok előállítására
1 188 136 2 oldattal készített oldatát 25 perc leforgása alatt hozzáadjuk 37,5 rész hidrogén-peroxid-oldathoz. Az elegy hőmérsékletét 4-8 °C-on tartjuk külső hűtés segítségével. Ezután az elegy pH-ját 6,4-re állítjuk be, a reakcióelegyet szűrjük és a szűrletet folyamatosan extraháljuk éterrel. Az éteres kivonatot nátrium-szulfáttal szárítjuk és bepároljuk, így vörös színű olajat kapunk. Az olajat 60 rész vízben oldjuk, az oldat pH-ját 6,9-re állítjuk és az előzőekhez hasonlóan folyamatosan extraháljuk éterrel. Az éteres kivonatot szárítjuk és bepároljuk, így 0,9 rész krémszínű szilárd anyagot kapunk, amelynek az olvadáspontja 134-139 °C, amely egyenértékű 50% 5-terc-butil-pirogallo! kitermeléssel. 14. példa 33,6 rész 2,6-bisz(hidroxi-metil)-4-metil-fenolt, amelynek az olvadáspontja 126-128 °C, feliszapolunk 112 rész kloroformmal és a szuszpenzióhoz hozzáadunk 71,2 rész tionil-kloridot 18 perc leforgása alatt 30-35 °C-on. Az elegyet környezeti hőmérsékleten keverjük további 53 percig, utána az illékony részeket legfeljebb 90 °C folyadékhőmérsékleten és 20 Hgmm nyomáson eltávolítjuk, így sötét folyadékot kapunk, amely megszilárdul A kapott szilárd anyag olvadáspontja 72 79 °C. A szilárd anyagot izooktánból átkristályosítjuk, a keletkező szilárd anyag 77-82 °C-on olvad. Ez a termék a 2,6-bisz(klór-metil)-4-metil-fenol, ahogy az infravörös spektrüm is igazolja. 15. példa 20,1 rész hexamin 187 rész kloroformmal készített oldatát környezeti hőmérsékleten hozzáadjuk 13,6 rész 14. példa szerinti termék 37 rész kloroformmal készített oldatához. A hőmérséklet 50 °C- ra emelkedik és azonnal fehér színű szilárd csapadék csapódik ki. Az elegyet 16 óra hosszat állni hagyjuk, utána a szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük, kloroformmal mossuk és szárítjuk. Ily'módon 35 rész nyers terméket kapunk. Ezt a terméket 127 rész 50%-os ecetsavval 1,75 óra hosszat visszafolyalás közben melegítjük, 65 rész vízzel hígítjuk és hütjük. Ekkor sárga színű termékként 2-hidroxi-5-metil-izoftálaldehid válik ki, amelyet szűréssel elválasztunk és szárítunk. Kitermelés 3,5 g. Op. 125-130 T. 16. -példa A 15. példában leírt módon járunk el azzal az eltéréssel, hogy a hidrolízist 6%-os hidrogén-kloridoldattal végezzük. A kapott termék olvadáspontja 128-130 °C. Nilrogéngáz légkörben dolgozunk és 5.3 rész 2-hidroxi-5-melil-izoflálaldehidel. amelyet a 15. vagy 16. példa szerint állítottunk elő. feliszapolunk 2,6 rész nátrium-hidroxid 32 rész vizzel készített oldalával, majd 9,8 rész 27.2 súly"„-os hidrogénperoxid 35 rész vizzel készített oldalát adjuk négy perc alatt a szuszpenzióhoz. A hőmérséklet kezdetben 85 °C-ra emelkedik és ezt a hőmérsékletet külső hűtéssel 40 50 “C-ra csökkentjük. Az elegy pll-ját további 18 perc elteltével 7.8-ra állítjuk be. Az oldatot szűrjük 1,05 rész változatlan kiindulási anyag eltávolítása érdekében, és a szürletel folyamatosan éterrel exlraháljuk. Ily módon 2,5 rész 5-metil-pirogallolt kapunk, amely 114 121 ’(.'-on olvad és 69",,-os hozamnak felel meg. 17. példa /iS', példa Nilrogéngáz légkörben dolgozunk és 7.2 rés/ 2-hidroxi-5-tercier-bútil-izoflálaldehidei feliszapolunk 20 ml vízzel. A szuszpen/ióhoz egyidejűleg és elkülönítve eseppenkénl hozzáadunk 20 súly"„-os nátrium-hidroxid-oldatol és 7,6 súly lérlögat"„-os Qiidro gén-peroxid-oldatot olyan sebességgel, hogy az elegy pH-ját 8.0 9,0 közötti tartományban tartsuk. A hőmérsékletet kívánt esetben hűtéssel 25 °C es 37,5 °C közöli tartjuk. Az elegyhez 67 perc elteltével 17,9 ml nátrium-hidroxid-oldatol és 42 ml hidrogén-peroxid-oldatol adunk. Az elegy plI-ja 8,75. Az. elemzés ebben az állapotban vékony rélegkromalográliás úton a/t mutatja, hogy p-tercbutil-l'enol van jelen. A reakcióelegyet szüljük a jelenlévő világosbarna kátrányos termék eltávolítása érdekében. Ezután az elegy pll-ját 3,8-ra állítjuk és a szürletel dietil-éterrel egyszer extraháljuk. így 2,7 rész nyers 5-lerc-butil-pirogallolt kapunk. /9 42. példa Egy kísérletsorozatban 5-terc-butil-pirogalloll ( 1,2.3-t ri-híci roxi-5-terc-but il-E>enzol ) pirogallollá de/alkilezünk. úgy, hogy a következő táblázatban megadott anyagokkal együtt melegítjük. A táblázatban megadjuk az anyagmennyiségeket, a reakcióidőt, a reákcióhömérséklelet és amennyiben a reakciót nitrogéngáz légkörben végezzük, azt is jelöljük. Mindegyik kísérletnél a pirogalloll vékonyrétegkromatográfiás úton mulattuk ki. Egyes esetekben a pirogallol mól százalékos hozamát állapítottuk meg, ezt gáz folyadék kromatográfiás analízissel végeztük. Fulmont XX, Eulmont SQC. Fulmont 22B, Fulcat 14 és Fulcat 15 jelű terméket használtunk aktivált fullcrföldkénl. Ambcrlite IR 20 szolgált szulfonsav kalioncserélö gyantaként. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 5
