188136. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirogallol-származékok előállítására
1 188 136 2 fázist bepároljuk, így 19,7 rész 2,6-xilil-metánszulfonátot kapunk.. A terméket 188-191 °C-on és 30 Hgmm-en desztilláljuk és ily módon tisztítjuk. Hűtés közben az észter megszilárdul és 26-27 °C-on újra megolvad. 6. példa 20 rész 2,6-xilil-metánszulfonátot száraz klórgázzal kezelünk 160-180 °C-on mindaddig, amíg 14 rész súlynövekedéshez nem jutunk. A nyers klórozott anyagot halvány narancs színű viszkózus folyadékként kapjuk. 7. példa 6,76 rész 6. példa szerinti nyers terméket feloldunk 21 rész etil-alkoholban és az oldathoz 25 perc leforgása alatt hozzáadunk 7,7 rész 47 súly%-os nátrium-hidroxid-oldatot és közben a hőmérsékletet külső hűtéssel 10-20 °C-on tartjuk. Az elegyet további 15 percig keverjük, a pH-t hídrogén-kloridoldattal 5,0-re állítjuk és az oldatot éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot 3 adag híg nátrium-hidroxid-oldattal mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Ily módon 5,12 rész nyers terméket kapunk. 8. példa A reakciót nitrogéngáz légkörben végezzük egészen az éteres extrakciós lépésig. 1,64 rész 7. példa szerinti nyers terméket feloldunk 2 rész kálium-hidroxid (85%) 25 rész vízzel készített oldatában. Az oldathoz hozáadunk 14 rész 5%-os hidrogén-peroxid-oldatöt és közben a hőmérsékletet 10-15 °C-on tartjuk. A pirogallol legnagyobb részben káliumsó alakjában van jelen. Az oldatot megsavanyítjuk és éterrel folyamatosan extraháljuk, az éteres kivonatot bepároljuk és így 1,4 rész nyers terméket kapunk, amely gázfolyadék kromatográfiás vizsgálat szerint pirogallolt tartalmaz. 9 9. példa Egy kétfázisú reakcióelegyet készítünk 24,4 rész 2,6-xilenolból és 160 rész szén-tetrakloridból, valamint 21,1 rész nátrium-karbonát és 8 rész nátriumhidroxid 108 rész vízzel készített oldatából. Ezután 3,2 rész tetrabutil-ammónium-bromidot adunk az elegyhez és mechanikus keverés közben foszgént vezetünk az elegybe 18-22 °C-on. Abban az esetben, ha az összes foszgénfelvétel 11,1 részt ér el, az abszorpció sebessége csökken, ekkor a szerves fázist vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és betöményítjük. Ily módon 16,9 rész anyagot kapunk, amely bisz(2,6-xilil)karbonát, amelynek az infravörös spektruma egyezik a kívánt termék infravörös spektrumával. 10 rész 1. példa szerinti tisztított anyagot klórgázzal klórozunk 160-170 °C-on addig, ameddig 4,0 rész súlynövekedést nem kapunk. A klórozási idő 4 óra. À nyers reakcióterméket desztilláljuk. A kapott főfrakció forráspontja 155-175 °C 20 Hgmm-en, amely 12,0 rész hozamnak felel meg. A kapott anyag állás közben kristályos termékként leülepszik, amelyet elkülönítünk és petroléterből átkristályosítunk. Ily módon szilárd anyaghoz jutunk, amelynek az olvadáspontja 67,5-69,5 ”C. A kristályos anyagot megelemezzük és meghatározzuk a szén-, hidrogén és a klór mennyiségét. Analízis C9H7C1302 képletre Talált: C 42,3; H 2,7; Cl 41,9% Számított: C 42,6; H 2,8; Cl 42,0% A termék 2,6-bisz(klór-meti!)fenil-klórformát. 10. példa 11. példa 9,0 rész 10. példa szerinti terméket gyorsan hozzáadunk 20,0 rész hexamin 250 térfogatrész tetraklór-etánnal készített és visszafolyatás közben melegített oldatához. Ekkor gyorsan fehér színű szilárd anyag válik ki. Az elegyet 1 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, utána a szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük és hozzáadjuk 150 rész 60 térfogatszázalékos vizes etil-alkoholhoz. A reakcióelegyet 0,5 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, 25 térfogai rész tömény hidrogén-klorid-oldatot adunk hozzá és a visszafolyatás közbeni melegítést 0,1 óra hosszat folytatjuk. A terméket vízgőzdesztillációval elkülönítjük és a desztillátumot éterrel extraháljuk. Ily módon 0,1 rész 2-hidroxi-izoftálaldehidet kapunk. Op. 122-125 °C. 12. példa 21 rész 2,6-bisz(hidroxi-metil)-4-terc-butilfenolt, amelynek az olvadáspontja 62-63 °C, hozzáadunk 16,5 rész nátrium-hidroxid 150 rész vízzel készített oldatához. A keletkező elegyhez ezután hozzáadunk 107 rész nátrium-m-nitrobenzol-szulfonátot. A kapott sűrű szuszpenziót 14 óra hosszat 80-90 °C-on melegítjük mechanikus keverés közben. Ezután az elegyet szobahőmérsékleten állni hagyjuk 3 napig, a sárga színű oldhatatlan nátriumsót szűréssel elkülönítjük és 850 rész vízhez adjuk. A kis mennyiségű oldhatatlan anyagot szűréssel eltávolítjuk és a szűrletet megsavanyítjuk. Ekkor halványsárga csapadék válik ki, amely az 5-terc-butil- 2-hidroxi-izoftálaldehid, ezt szűréssel elválasztjuk és levegőn szárítjuk és így 14,7 rész terméket kapunk (71%-os kitermeléssel). Op. 101-103 °C. 13. példa Nitrogéngáz légkörben dolgozunk és 2,06 rész 12. példa szerint készített 5-terc-butil-2-hidroxiizoftálaldehid 27 rész 6,5%-os kálium-hidroxid-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
