188127. lajstromszámú szabadalom • Acilezett naftilamin-származékokat növényi fungicidek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 188 127 2 A találmány hatóanyagként (I) általános képletű acilezett naftil-amin-származékokat tartalmazó növényi fungicidekre és a hatóanyagok előállítási eljárására vonatkozik. A származékokba az (I) általános képletű vegyületek sói és komplexei is beleértendők. Az (I) általános képletben: —R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport; — R3 jelentése —CH(CH3)COOR4 vagy (XIX) általános képletű csoport, amelyekben —R4 jelentése adott esetben klóratommal vagy metoxicsoporttal szubsztituált 1-3 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 3-4 szénatomos alkinil- vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport; és — Rj jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport; és —R6 jelentése adott esetben brómatommal szubsztituált 2-furil- vagy 2-tetrahidrofuril-, ß- (1-4 szénatomos alkoxi)-etil- vagy —CH2Z általános képletű csoport, amelyben —Z — X—R7; NH N(Rg) (R9); —OSO2R10; 0(C0)Rn; pirazolil- vagy 1,2,4,-triazol-l-il-csoportot jelent; és —X oxigén- vagy kénatom; —R7 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1-2 szénatomos alkilcsoportot vagy pedig 3-4 szénatomos alkenil- vagy 3-4 szénatomos alkinilcsoportot képvisel; emellett azonban, ha R3 jelentése —CH(CH3)COOR4 általános képletű csoport, az R, 1-4 szénatomos alkilcsoportot is képviselhet; — R8 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport; —R9 jelentése 1-2 szénatomos alkilcsoport; — R10 jelentése metilcsoport vagy mono- vagy di(l—2 szénatomos alkil)-aminocsoport; és — R,, adott esetben metoxicsoporttal szubsztituált metilcsoport. Alkilcsoporton vagy egy más, alkilcsoportot tartalmazó helyettesítő alkilrészén - a megadott szénatomszámtól függően - az alábbi csoportok értendők: metil-, etil- vagy propilcsoport, valamint az izopropilcsoport. Az alkenilcsoport például allilvagy 2-butenilcsoport lehet. Az alkinilcsoport mindenekelőtt propargilcsoportot jelent. 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil- és ciklohexilcsoportot kell érteni. Az (I) általános képletű vegyületek komplexeiben a fémkationok előnyösen a periódusos rendszer II. és IV. főcsoportjaiba, valamint I., II. és IV-VIII. mellékcsoportjaiba tartozó kationok lehetnek, így például magnézium-, kalcium-, bárium-, ón-, ólom-, réz-, cink-, kadmium-, króm-, mangán-, vas-, kobalt- és nikkelkationok. Az (I) általános képletű vegyületekkel sókat képező savakként olyan savak jönnek szóba, amelyeket a növények jól elviselnek. Ide tartoznak a hidrogén-halogenidek (így például a sósav és a hidrogén-bromid), továbbá a kénsav, foszforsav, salétromsav, az egy- és kétértékű karbonsavak és hidroxi-karbonsavak, így például az ecetsav, borkősav, citromsav, szalicilsav, tejsav, 1,5-naftalindiszulfonsav, metánszulfonsav, benzolszulfonsav. Az (I) általános képletű vegyületeket számos módszerrel előállíthatjuk, például úgy, hogy (II) általános képletű vegyületet (III) általános képletű karbonsavval, ennek savhalogenidjével vagy savanhidridjével acilezünk, a képletekben R2, R3 és R6 jelentése a fentiekben megadott. Előnyösen a (III) általános képletű karbonsav reakcióképes származékát, savhalogenidjét vagy savanhidridjét alkalmazzuk. Savhalogenidként különösen alkalmas a savklorid vagy savbromid. Sok esetben előnyös, ha savmegkötőszereket, illetve kondenzálószereket használunk. Ilyen savmegkötő-, illetve kondenzálószerként például tercier aminok, így trialkil-aminok (például trietilamin), piridin és piridin-bázisok vagy szervetlen bázisok, így alkálifémek és alkáliföldfémek oxidjai, hidroxidjai, hidrogén-karbonátjai, karbonátjai vagy hidridjei jönnek számításba. Savmegkötőszerként szolgálhat a (II) általános képletű kiindulási anyag is. Az említett eljárásváltozatot megvalósíthatjuk savmegkötőszer nélkül is, néhány esetben célszerű a képződött hidrogén-halogenidet nitrogéngáz átvezetésével elűzni. Más esetekben nagyon előnyös, ha dimetil-formamidot használunk katalizátorként. Az említett eljárásváltozat során olyan oldószereket kell alkalmazni, amelyek a reagensekkel szemben közömbösek. Az ilyen oldószerekre példaképpen az alábbiakat nevezzük meg: alifás szénhidrogének, benzol, toluol, xilolok, petroléter, halogénezett szénhidrogének- így klórbenzol, diklór-metán, 1,1-diklór-etán, kloroform-, éterek és éterszerű vegyületek- így dialkil-éterek, dioxán, tetrahidro-furán-, nitrilek- így acetonitril-, N,N-dialkilezett amidok - így dimetil-formamid-, dimetil-szulfoxid, ketonok- így metil-etilketon- és ezeknek az oldószereknek egymással alkotott élegyei. Az (I) általános képletű hatóanyagok előállítása szintén a találmány tárgyát képezi. Az (I) általános képletű vegyületek az R3 csoportban egy aszimmetriás szénatomot tartalmaznak, és a szokásos módon optikai antipódokra bonthatók; így például oly módon, hogy (II) általános képletű vegyületből és egy optikailag aktív savból képezett sót frakcionált kristályosításnak vetünk alá, és a (II) általános képletű vegyület így kapott optikai antipódját tovább reagálhatjuk a megfelelő (I) általános képletű enantiomerré. A szubsztitúciótól függően a molekulában további aszimmetriás szénatomok fordulhatnak elő. Ha nem végzünk tiszta izomerek kinyerésére irányuló szintézist, általában diasztereomer elegy alakjában kapjuk az (I) általános képletű terméket. Ez elkülönített feldolgozás esetén eltérő fizikai tulajdonságokkal rendelkező termékeket szolgáltat. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
