188108. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-aromás csoporttal helyettesített alkánsavak és észtereik előállítására
1 188 108 2 2-naftil)-propionsav-2-hidroxi-metil-2-metil-propil-észter keletkezik. Az acetont a reakcióelegyből ledesztilláljuk, majd a kapott szuszpenziót nyomás alatt álló reaktorba visszük; ezután az oldószerarányt 48 ml víz/150 ml aceton arányra állítjuk be. 7 ml koncentrált kénsavat adunk az elegyhez, majd a reakcióelegyet 3,4 atmoszféra nyomáson 80 °C hőmérsékleten 20 óra hosszat hőkezeljük. Az acetont ezután vákuumban ledesztilláljuk, az elegyet 300 ml metilén-kloriddal extraháljuk, majd a szerves fázist vizes nátrium-hidroxiddal kirázzuk. A vizes fázist elkülönítjük, koncentrált sósáv hozzáadása után 2-(5-bróm-6-metoxi-2-naftil)-propionsav csapódik le. Hozam: 3,35 g. Op: 167-170 °C. Az aceton és víz elegyből végzett átkristályosítás után fehér kristályos terméket kapunk. Hozam: 57,6% l-(5-bróm-6-metoxi-2-naftil)-2-metán-szulfoniloxi-propán-1 -on-neopentilén-acetál. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű, az a-helyzetben aromás csoportot tartalmazó szubsztituált karbonsavszármazékok és e vegyületek észtereinek előállítására, ahol a képletben Ar jelentése adott esetben halogénatommal, 1-6 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, fenil- vagy naftil-, 1-4 szénatomos alkil-karbonil-amino- vagy 1-3 halogén-atommal helyettesített (1-4 szénatomos) alkoxi-csoporttal helyettesített fenil- vagy naftil-csoport, vagy 5-6 tagú, egyik gyűrűtagként kénatomot tartalmazó heterociklusos csoport, vagy adott esetben oxo-csoporttal helyettesített, egyik gyűrűtagként nitrogénatomot tartalmazó 8-10 szénatomos kéttagú kondenzált gyűrűvel helyettesített fenil- vagy naftil-csoport, R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-5 szénatomos alkilcsoport, R' a szomszédos szénatommal együtt kondenzált gyűrűt képezhet, R2 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy hidroxi-(l-6 szénatomos)-alkil-csoport, Ar és R’ egy közrefogott alkiléncsoporttal együtt együttesen indángyűrűt alkothat, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű a-szulfonil-oxi-ketonacetált, ahol a képletben R3 és R4 egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkil-csoport, vagy együttesen 1-4 szénatomos alkiléncsoport, vagy a közbezárt szén- és oxigénatommal együtt egy 5-7 tagú heterociklusos gyűrűt alkothatnak, R5 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkil-csoporttal helyettesített fenil-, naftil- vagy kámforilcsoport, Ar és R1 jelentése a fenti, a) egy bázis jelenlétében 0 °C és 250 °C közötti hőmérsékleten közömbös oldószerben hidrolizálunk, vagy b) valamely oxigénrnegkötö anyaggal, így jódtrí-( 1 —4 szénatomos)-alkil-szilánnal, tri-( 1-4 szénatomos)-alkil-szilil-perlluor-(l-4 szénatomostul* kánszulfonáttal vagy Lewis savval -40 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten aprotonos oldószerben kezelünk. (Elsőbbsége: 1981. szeptember 9.) 2. Eljárás az (I) általános képletű, az a-helyzetben aromás csoportot tartalmazó szubsztituált karbonsavszármazékok és e vegyületek észtereinek előállítására, ahol a képletben Ar jelentése adott esetben halogénatommal, 1-6 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, fenil- vagy naftil-, 1-4 szénatomos alkil-karbonil-amino- vagy 1-3 halogén-atommal helyettesített (1-4 szénatomos) alkoxi-csoporttal helyettesített fenil- vagy naftil-csoport, vagy 5-6 tagú, egyik gyürütagként kénatomot tartalmazó heterociklusos csoport, vagy adott esetben oxo-csoporttal helyettesített, egyik gyűrűtagként nitrogénatomot tartalmazó 8-10 szénatomos kéttagú kondenzált gyűrűvel helyettesített fenil- vagy naftil-csoport, R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-5 szénatomos alkilcsoport, R1 a szomszédos szénatommal együtt kondenzált gyűrűt képezhet, R2 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy hidroxi-(l-6 szénatomos)-alkil-csoport, Ar és R1 egy közrefogott alkiléncsoporttal együtt együttesen indángyűrűt alkothat, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű a-szulfonil-oxi-ketonacetált, ahol a képletben R3 és R4 egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkil-csoport, vagy együttesen 1-4 szénatomos alkiléncsoport, vagy a közbezárt szén és oxigén atommal együtt egy 5-7 tagú heterociklusos gyűrűt alkothatunk, R5 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkil-csoporttal helyettesített fenil-, naftil- vagy kámforilcsoport, Ar és R1 jelentése a fenti, egy bázis jelenlétében 0 °C és 250 °C közötti hőmérsékleten közömbös oldószerben hidrolizálunk. (Elsőbbsége: 1980. október 15.) 3. Eljárás az (I) általános képletű, az a-helyzetben aromás csoportot tartalmazó szubsztituált karbonsavszármazékok és e vegyületek észtereinek előállítására, ahol a képletben Ar jelentése adott esetben halogénatommal, 1-6 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, fenil- vagy naftil-, 1-4 szénatomos alkil-karbonil-amino- vagy 1-3 halogén-atommal helyettesített (1-4 szénatomos) alkoxi-csoporttal helyettesitett fenil- vagy naftil-csoport, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 24
