188108. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-aromás csoporttal helyettesített alkánsavak és észtereik előállítására

1

188 108

2

mal; kiindulási anyagként l-fenil-2-(p-toluolszulfonil-oxi)-l-propanon-dimetil-acetált és ón-kloridot használunk.

96. példa

A 77. példában leírtak szerint állítunk elő

2-bróm-1 (4-/difluor-metoxi/-fenil)-1 -propanont színtelen, olajos termék formájában; kiindulási anyagként 1 -(4-/difluor-metoxi/-fenil)-1 -propanont használunk.

MMR spektrum (CDClj):

5 1,92 (3H, d, J = 7Hz), 5,23 (1H, q, J = 7Hz),

6,58 (1H, t, J = 72Hz), 7,15 (2H, d, J = 9Hz), 8,00 (2H, d, J = 9Hz)

97. példa

A 17. példában leírtak szerint l-(4-/difluor-metoxi/-fenil)-2-hidroxi-1 -propanon-dimetil-acetált állítunk elő színtelen, olajos termék formájában. Kiindulási anyagként 2-bróm-l-(4-/difluor-metoxi/fenilj-propanont használunk.

Infravörös spektrum:

3600, 3200, 1515, 1385, 1230, 1130, 1050, 840

cm-1

MMR spektrum (CDC13):

5 0,95 (3H, d, J = 7Hz), 2,37 (1H, d, J = 3Hz), 3,23 (3H, s), 3,33 (3H, s), 4,10 (1H, dq, J = 3 és 7Hz), 6,52 (1H, t, J = 74Hz), 7,10 (2H, d, J = 9Hz), 7,49 (2H, d, J = 9Hz)

98. példa

A 7. példában leírtak szerint l-(4-/difluor-metoxi/-fenil)-2-metánszulfonil-oxi-l-propanon-dimetil-acetált állítunk elő színtelen, olajos termék formájában: kiindulási anyagként a 97. példában előállított 1 -(4-/difluor-metoxi/-fenil)-2-hidroxi-1 -propanon-dimetil-acetált használjuk. Hozam: 55% (l-(4- /difluor-metoxi/-fenil)-1 -propanonból kiindulva). Infravörös spektrum:

1515, 1360, 1235, 1180, 1130, 1100, 1070, 1045, 975,920,540,530 cm-'

MMR spektrum (CDC13):

5 1,18 (3H, d, J = 7Hz), 3,09 (3H, s), 3,15 (3H, s), 3,18 (3H, s), 4,98 (1H, q, J = 7Hz), 6,53 (1H, t, J = 74Hz), 7,10 (2H, d, J = 9Hz), 7,45 (2H, d, J = 9Hz)

99. példa

A 77. példához hasonlóan eljárva 2- bróm-l-(4-/ difluor-metoxi/-fenil)-3-metil-1 -butanont állíthatunk elő színtelen, olajos termék formájában. Kiindulási anyagként l-(4-/difluor-metoxi/-fenil)-3- meti 1-1-butanont használunk.

Infravörös spektrum:

1690, 1605, 1230, 1120, 1055 cm 1 MMR spektrum (CDC13):

5 1,02 (3H, d, J = 7Hz), 1,21 (3H, d, J = 7Hz),

2,1-2,8 (1H, m), 4,85 (1H, d, J = 9Hz), 6,60 (1H, t, J = 74Hz), 7,18 (2H, d, J = 9Hz), 8,03 (2H, d, J = 9Hz)

100. példa

A 17. példában leírtak szerint járunk el, így l-(4-/ difluor-metoxi/-fenil)-2-hidroxi-3-metil-1 -butanon-dimetil-acetált állíthatunk elő színtelen, olajos termék formájában; kiindulási anyagként 2-bróm- 1 -(4-/difluor-metoxi/-fenil)-3-metil- 1-butanon szerepel.

Infravörös spektrum:

3600, 3300, 1515, 1390, 1230, 1130, 1050 cnT1 MMR spektrum (CDC13):

5 0,69 (3H, d, J = 6Hz), 0,88 (3H, d, J = 6Hz),

1,2-1,7 (1H, m), 2,50 (1H, d, J = 3Hz), 3,22 (3H, s), 3,24 (3H, s), 3,70 (1H, dq, J = 3 és 6Hz), 6,50 (1H, t, J * 74Hz), 7,07 (2H, d, J = 9Hz), 7,52 (2H, d, J = 9Hz)

101. példa

A 13. példában leírtak szerint járunk el, l-(4-/ difluor-metoxi/-fenil)-2-metánszulfonil-oxi-3- metil-l-butanon-dimetil-acetált állíthatunk elő színtelen, olajos termék formájában. Kiindulási anyagként l-(4-/difluor-metoxi/-fenil)-2-hidroxi-3- metil-l-butanon-dimetil-acetál szerepel. Hozam: '76% (1 -(4-/difluor-metoxi/-fenil)-3-metiI-1 -butanonból előállítva). A kapott anyagot alacsony hőmérsékleten állni hagyva, a termék kikristályosodik.

O. p.: 60-61 °C Infravörös spektrum:

1515, 1350, 1230, 1180, 1145, 1080, 1055, 1035, •975 cm"1

MMR spektrum (CDC13):

8 0,67 (3H, d, J = 6Hz), 0,91 (3H, d, J = 6Hz),

1,4-1,9 (1H, m), 3,17 (3H, s), 3,19 (3H, s), 3,22 (3H, s), 4,75 (1H, d, J = 4Hz), 6,50 (1H, t, J = 74Hz),

7,08 (2H, d, J = 9Hz), 7,50 (2H, d, J = 9Hz)

102. példa

Az 54. példában leírtak szerint eljárva a-(4-/ difluor-metoxi/-fenil)-propionsav-metil-észtert állíthatunk elő 51%-os hozammal. Kiindulási anyagként l-(4-/difluor-metoxi/-fenil)-2-metánszulfoniloxi-1-propánon szerepel (98. példa), infravörös spektrum:

1745, 1515, 1385, 1230, 1160, 1130, 1050 cm-1 MMR spektrum (CDC13):

5 1,46 (3H,*d, J = 7Hz), 3,61 (3H, s), 3,67 (1H, q, J = 7Hz), 6,43 (1H, t, J = 74Hz), 7,02 (2H,

J = 9Hz), 7,26 (2H, J = 9Hz)

103. példa

0,368 g l-(4-/difluor-mel:oxi/-fenil)-2-metánszulfonil-oxi-3-metil-1 -butanori-dimetil-acetált és 0,100 g kálcium-karbonátot visszafolyató hűtő al5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

20