188108. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-aromás csoporttal helyettesített alkánsavak és észtereik előállítására
1 188 108 2 spektrum és folyadék kromatográfiás vizsgálat eredménye szerint a termék a diasztereomérek 1-1 arányú elegyéből áll. Az így kapott anyagból 1,067 g-ot 4 ml metanolban feloldunk, majd az oldatot 2 napig 2-4 °C hőmérsékleten állni hagyjuk. így 355 mg színtelen kristályokat kapunk. O. p.: 908 : 5 °C. A kristályokat metanolból átkristályosítva 220 mg diasztereomért kapunk tiszta termék formájában. O. p.: 102-105 °C [a]ß + 32,5° (c = 1, kloroform) Infravörös spektrum: 2950, 1753, 1634, 1611, 1487, 1354, 1273, 1219, 1180, 1166, 1068, 1042, 990, 919, 899, 862, 840 cm'1 MMR spektrum (CDClj): 5 0,87 (3H, s), 1,12 (3H, s), 1,23 (3H, d, J = 6Hz), 1,3-2,7 (7H, m), 3,04 (1H, d, J = 15Hz), 3,24 (3H, s), 3,35 (3H, s), 3,86 (3H. s), 3,86, (1H, d, J = 15Hz), 5,15 (1H, q, J = 6Hz), 7,04-7,26 (2H, m), 7,46-7,98 (4H, m) Analízis (C26H33OtS) képletre: számitott: C: 63,78; H: 6,79; S: 6,55% talált: C: 63,66; H: 7,06; S: 6,57% A másik diasztereomért folyadék kromatográfia segítségével különíthetjük el színtelen olaj formájában (oszlop: Microprorasil, Waters Co. gyártmánya, az oszlop mérete: 7,8 mm x 30 cm; oldószer: hexán és etilacetát 9 : 1 arányú elegye). [a]n+4,20 (c = 0,143, kloroform) Infravörös spektrum: 2950, 1750, 1631, 1608, 1485, 1352, 1271, 1216, 1172, 1062, 1040, 985, 914, 895, 855, 810 cm'1 MMR spektrum (CDC13): 50,91 (3H,s), 1,14 (3H, s), l,26(3H,d, J = 6Hz), 1,3-2,7 (7H, m), 3,29 (1H, d, J = 5Hz), 3,30 (3H, s), 3,42 (3H, s), 3,74 (1H, d, J = 15Hz), 3,96 (3H, s), 5,20 (1H, q, J - 6Hz), 7,10-7,30 (2H, m), 7,50-8,02 (4H, m) 81. példa 1,922 g (5,000 mmól) 1 -(4-k)ór-fenil)-2-(p-toluolszulfonil-oxi)-l-propanon-dimetil-acetált és 500 mg (5,00 mmól) kálcium-karbonátot keverés közben 110 °C hőmérsékletű olaj fürdőn tartunk három napig dimetil-formamid és víz 4 : 1 arányú elegyében. A 36. példa szerint végezve a feldolgozást 337 mg színtelen, olajos terméket kapunk. Az olaj 238 mg a-(4-klór-fenil)-propionsav-metil-észtert tartalmaz az MMR spektrum adatai szerint. Hozam: 12,0%. 82. példa A 17. példában leírtak szerint (l-(4-klór-fenil)-2- hidroxi-l-propanon-dimetil-acetált állítunk elő színtelen, olajos termék formájában; kiindulási anyagként 1 -(4-klór-fenil)-2-bróm-1 -propanont használunk. További tisztítás nélkül e terméket használjuk fel a 83. példához. Infravörös spektrum: 3450, 2975, 2930, 1600, 1492, 1398, 1108, 1095, 1052, 1016, 980, 829, 743 cm'1 A 20. példában leírtak szerint l-(4-klór-fenil)-2- (p-toluolszulfonil-oxi)-1 -propanon-dimetil-acetált állítunk elő fehér kristályok formájában. O. p.: 76-77 °C; Kiindulási anyagként a 82. példa szerint előállított 1 -(4-klór-fenil)- 2-hidroxi-1 -propanondimetil-acetált használjuk. Hozam: 86%, l-(4-klórfeníl)-2-bróm-1 -propanonra számítva. O. p.: 78-78 °C (metanolból) Infravörös spektrum: 2945, 1601, 1493, 1364, 1347, 1195, 1188, 1094, 1057, 1110, 936, 919, 822, 789, 669, 565 cm'1 MMR spektrum (CDC13): 8 1,05 (3H, d, J = 6Hz), 2,40 (3H, s), 3,08 (3H, s), 3,10 (3H, s), 4,93 (1H, q, J = 6Hz), 7,25 (4H, s), 7,27 (2H, d, J = 8Hz), 7,76 (2H, d, J = 8Hz) Analízis (C,gH2lS03Cl) képletre: számított: C: 56,17; H: 5,50; Cl: 9,21; S: 8,33% talált: C: 56,22; H: 5,48; Cl: 9,13; S: 8,32% 83. példa 84. példa A 71. példában leírtak szerint l-[4-(l-oxo-2- izoindolinil)-feniI]-2-klór-1 -1 -propanont állítunk elő színtelen kristályok formájában; kiindulási anyagként 2-fenil-l-izoindolinont és a-klór-propionil-kloridot alkalmazunk. Hozam: 89%. 85. példa A 17. példában leírtak szerint l-[4-(l-oxo-2- izoindolinil)-fenil]-2-hidroxi-1 -propanon-dimetilacetált állítunk elő; kiindulási anyagként l-[4-(loxo-2-izoindolinil)-fenil]-2-klór-l-propanont használunk. Hozam: 83%. A színtelen kristályok olvadáspontja: 130-135 °C. Infravörös spektrum: 3530, 1680, 1515, 1385, 1310, 1120, 1045, 740 cm'1 MMR spektrum (CDC13) 8 0,96 (3H, d, J = 7Hz), 2,36 (1H, széles s), 3,20 (3H, s), 3,33 (3H, s), 4,10 (1H, széles q, J = 7Hz), 4,80 (2H, s), 7,4-7,6 (5H, m), 7,8-8,0 (3H, m) Analízis (C^H^NÓ*) képletre: számított: C: 69,70; H: 6,47; N: 4,28% talált: C: 69,63; H: 6,49; N: 4,21% 86. példa A 73. példában leírtak szerint l-[4-(l-oxo-2-izoindolinil)-fenil]-2-metánszulfonil-oxi-1 -propanondimetil-acetált állítunk elő színtelen kristályok formájában. Kiindulási anyagként l[4-(l-oxo-2-izoindolinil)-fenil]-2-hidroxi-1 -propanon-dimetil-acetált használunk; hozam: 95%. Infravörös spektrum: 1695, 1520, 1390, 1350, 1340, 1175,975,910, 740 cm'1 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 18
