188095. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, nagymolekulasúlyú piridinkarbonsavészterek előállítására
1 188 095 150 g (0,1 mól) olyan (III) általános képletü vegyületet, amelynek képletében R1( R2 és R3 hidrogénatomot jelent és n értéke 34,100 °C-ra melegítünk és hozzákeverünk 11,4 g (0,05. mol) pikolin- 5 savanhidridet, majd keverés közben a hőfokot 180 °C-ra emeljük és Vz órán át keverjük az elegyet. így 99%-os kitermeléssel olyan (I) általános képletü vegyületet kapunk, melynek képletében R, és ' X hidrogénatomot jelent, míg Xj jelentése pikoli- 1Q noilcsoport. A terméket sem tisztítani, sem izolálni nem szükséges. Színe drappfehér, amorf jellegű, dermedéspontja 40-44 °C. Infravörös spektrumában az 1730-1740 cm-1 hullámhossz-tartományban markáns extinkció észlelhető. Átlagos moleku- . lasúly 1600. Vízben jól oldódik. J 2- Példa 6000-es molekulasúlyú polietilénglikol izonikotinsavas monoésztere Az 1. példában ismertetett módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 60 g (0,01 mol) olyan (III) általános képletü vegyületet, melynek képletében 25 R,, R2 és R3 hidrogénatomot jelent és n értéke 136, 1,78 g (0,01 mol) izonikotinsavklorid-hidrokloriddal reagálta tunk. A savszám közel nullára csökkenése után 98%-os kitermeléssel - minden további izolálás vagy tisztítás nélkül - olyan (I) általános 30 képletü vegyületet kapunk, melynek képletében X és R, hidrogénatomot, míg X, izonikotinoilcsoportot jelent. Szine törtfehér, dermedéspontja 53-58 °C, vízben és etanolban jól oldódik. Infravö- , rös spektrumában az 1730-1740 cm’1 hullám- 35 hossz-tartományban határozott extinkciót mutat, az 1710 cm-1 hullámhossznál extinkció nem észlelhető. A termék átlagos molekulasúlya 6100. 40 3. példa 6000-es molekulasúlyú polietilénglikol dinikotinsavésztere és az utóbbi hidrokloridsója Az 1. példában ismertetett módon járunk el, az- 45 zal a különbséggel, hogy 60 g (0,01 mol) olyan (III) általános képletü vegyületet, melynek képletében R,, R2 és Rj hidrogénatomot jelent és n értéke 136, 3,56 g (0,02 mol) nikotinsavklorid-hidrokloriddal reagáltatunk. A savszám közel nullára csökkenése 50 után 99%-os kitermeléssel - minden további tisztítás vagy izolálás nélkül - olyan (I) általános képletü vegyületet kapunk, melynek képletében Rí hidrogénatomot, míg X és Xj nikotinoilcsoportot jelent. A termék színe törtfehér, dermedéspontja 55 52-59 °C, vízben és etanolban oldódik. Infravörös spektrumában az 1720-1740 cm“' hullámszámnál határozott extinkciót mutat. A termék átlagos molekulasúlya 6200. Ha fentiek szerint, de azzal a változtatással já- 60 runk el, hogy a reakciót csak addig folytatjuk, amíg az elegy savszáma 18 mg/g KOH értékre csökken, úgy a megfelelő hidrokloridsót kapjuk. A kapott só színe törtfehér, dermedéspontja 53—59 °C, vízben és etanolban jól oldódik. 65 4. példa 35 000-es molekulasúlyú polietilénglikol dinikotinsavésztere Az 1. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 350 g (0,01 mol) olyan (III) általános képletü polihidroxivegyületet, melynek képletében R1; R2 és R3 hidrogénatomot jelent és n = 795, addig melegítünk, míg megolvad, és ezen a hőfokon 3,56 g (0,02 mól) nikotinsavkloridhidrokloridot keverünk hozzá. Amikor a savklorid az olvadékban homogénen eloszlott, a hőfokot 180 °C-ra emeljük és ezen az értéken tartjuk, míg a savszám közel nullára csökken. 99%-os kitermeléssel nyerjük az (I) általános képletü vegyületet, melynek képletében X és X! nikotinoilcsoportot, míg Rj hidrogénatomot jelent. Molekulasúlya átlag 35 200. Dermedéspontja 57-61 °C, vízben és etanolban oldódik, színe fehér. Infravörös spektrumában az 1730-1740 cm''1 hullámhosszú tartományban határozott extinkció észlelhető. 5. példa 35 000-es molekulasúlyú polietilénglikol pikolinsavas monoészterének 50%-os oldata ugyanebben a polietilénglikolban Az 1. példában ismertetett módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 350 g (0,01 mol) olyan (III) általános képletü polihidroxivegyületet, melynek képletében R,, R2 és R3 hidrogénatomot jelent és n értéke 795, 180 °C-on 0,755 g (0,005 mol) pikolinsavas etilészterrel reagáltatunk. A reakció közben etanol távozik a rendszerből. 98%-os kitermeléssel kapjuk az olyan (I) általános képletü termék 50%-os szilárd oldatát a kiindulási (III) általános képletü polihidroxivegyületben, melynek képletében X, pikolinoilcsoportot jelent, míg X és R, jelentése hidrogénatom és n értéke 795. Az 50%-os szilárd oldat színe fehér, dermedéspontja 55-60 °C. i 6. példa 6000-es molekulasúlyú polietilénglikol vegyes acetil- és nikotinoilészterének acetátsója 60 g (0,01 mol) olyan (III) általános képletü vegyületet, melyben Rl5 R2 és R3 hidrogénatomot jelentenek és n=136, olvadáspontja fölé melegítünk, majd 60 °C körüli hőmérsékleten 1,78 g (0,01 mol) nikotinsavklorid-hidrokloridot elegyítünk hozzá keverés közben. Megvárjuk, amíg ho- i mogén elegy keletkezik és ezután a hőmérsékletet : 180 °C-ra emeljük és e hőfok közelében tartjuk, míg a savszám nullára csökken. Ezután visszahűtjük 60 °C-ra és 1,02 g (0,01 mol) ecetsavanhidridet keverünk hozzá. A reakció lezajlása után olyan (I) általános képletü vegyület acetátsóját kapjuk, amelynek képletében X acetil- és X3 nikotinoilcsoportot, míg Rj hidrogénatomot jelent. Színe törtfehér, dermedéspontja 53-58 °C, vízben és etanolban jól oldódik. Molekulasúlya 6200. A találmány szerinti eljárással előállítható (I) általános képletü vegyületek előnyös gyakorlati fel-3
