188027. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-(ill 1,5-di)-helyettesített uracil-származékok előállítására
1 188 027 2 250 ml etanollal készített oldatához keverés közben 40 °C hőmérsékleten. A reakcióelegyet 1 órán át ezen a hőmérsékleten keverjük, majd 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Lehűtés után a kiváló kristályokat kiszűrjük és feloldjuk 40 ml vízben. A kapott oldatot tömény sósavoldattal pH = 2-re savanyítjuk és jeges vízzel hűtjük. A cím szerinti vegyület kivált kristályait kiszűrjük, kevés vízzel majd etanollal mossuk, szárítjuk. 8,26 g (65,55%) cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 318-322 °C. 4. példa 5-Meíil-uracil 14,4 g (0,05 mól) a,ß-dibr0m-a-metil-propionilkarbamid 100 ml metanollal készített oldatát hozzácsepegtetjük 45 °C hőmérsékleten keverés közben 8,4 g (0,15 mól) kálium-hidroxid 100 ml metanollal készített oldatához. A reakcióelegyet 1 órán át ezen a hőmérsékleten keverjük, majd visszafolyatás közben 3 órán át forraljuk, lehűtjük, a kiváló sókat kiszűrjük, feloldjuk 30 ml vízben. A kapott oldatot tömény sósav-oldattal pH = 2-re savanyítjuk, lehűtjük és a kiváló cím szerinti vegyületet kiszűrjük, kevés vízzel mossuk, etanollal fedjük, szárítjuk. 4,9 g (77%) cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 317-320 °C. 5. példa 5-Metil-uracil 28,8 g (0,1 mól) a,ß-dibr0m-a-metil-propionilkarbamid 240 ml etanollal képezett oldatát hozzácsepegtetjük 4,6 g fém nátrium 200 ml etanollal készített oldatához keverés közben 40 °C hőmérsékleten. A reakcióelegyet 1 órán át ezen a hőmérsékleten keverjük, majd 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A lehűtéskor kiváló sókat kiszűrjük, 30 ml vízben feloldjuk, az oldat pH-ját tömény sósav-oldattal 2-re állítjuk be. Az oldatot lehűtjük, a kiváló cím szerinti vegyületkristályokat kiszűrjük, kevés vízzel és etanollal mossuk, szárítjuk. 10,52 g cím szerinti vegyületet kapunk (83,5%). Op.: 320-322 °C. 6. példa 5-Metil-uracil 19,9 g (0,1 mól) a.ß-diklör-a-metil-propionilkarbamid 200 ml etanollal készített oldatát keverés közben 40 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 16,8 g (0,3 mól) kálium-hidroxid 250 ml etanollal készített oldatához. A reakcióelegyet 1 órán át ezfen a hőmérsékleten keverjük, majd 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A lehűtés hatására kiváló sókat kiszűrjük, 30 ml vízben feloldjuk, tömény sósav-oldattal az oldat pH-ját 2-re állítjuk, majd újabb hűtés után a kivált cím szerinti vegyületet szűrjük, kevés vízzel, etanollal mossuk, szárítjuk. 82 g (54,1%) cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 315-318 °C. 7. példa 5-Metil-uracil 19,9 g (0,1 mól) a,ß-dikl0r-a-mctil-propionilkarbamid 100 ml metanollal készített oldatát 45 °C hőmérsékleten keverés közben hozzácsepegtetjük 12,0 g (0,3 mól) nátrium-hidroxid 150 ml metanollal készített oldatához. A reakcióelegyet 1 órán át ezen a hőmérsékleten keverjük, majd 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A lehűtés hatására kiváló sókat kiszűrjük, 30 ml vízben és etanollal mossuk, szárítjuk. 7,09 g (56,2%) cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 316-320 °C. oldjuk, tömény sósav-oldattal az oldat pH-ját 2-re állítjuk, majd az ismételt hűtés hatására kiváló cím szerinti vegyületkristályokat kiszűrjük, kevés vízzel és etanollal mossuk, szárítjuk. Op.: 316-320 °C. 8. példa 5-Etil-uracil 30,2 g (0,1 mól) a,ß-dibröm-a-etil-propionilkarbamid 100 mi etanollal készített oldatát keverés közben 40 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 16,8 g (0,3 mól) kálium-hidroxid 250 ml etanollal készített oldatához. A reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten 1 órán át, majd visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk. A hűtés hatására kiváló sókat kiszűrjük, 80 ml vízben oldjuk, az oldat pH-ját tömény sósav-oldattal 2-re állítjuk, majd az ismételt hűtés hatására kiváló cím szerinti vegyületkristályokat kiszűrjük, kevés vízzel, etanollal mossuk, majd megszárítjuk. 8,32 g (59,42%) cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 301-304 °C. 9. példa 5-Etil-uracil 15,1 g (0,05 mól) a,ß-dibröm-a-etil-propionilkarbamid 50 ml metanollal készített oldatát 45 'C hőmérsékleten keverés közben hozzácsepegtetjük 8,4 g (0,15 mól) kálium-hidroxid 100 ml metanollal készített oldatához. A reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten még 1 órán át keverjük, majd visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 órán át forraljuk. Lehűtjük, a kiváló sókat kiszűrjük, 30 ml vízben feloldjuk, az oldat pH-ját tömény sósav-oldattal 2-re állítjuk be. Az ismételt hűtés hatására kiválik a cím szerinti vegyület. Ezt kiszűrjük, kevés vízzel, etanollal mossuk, szárítjuk. 3,72 g (53,14%) cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 304-308 °C. 10. példa 5-Etil-uracil 30,2 g (0,1 mól) a,ß-dibröm-a-etil-propionilkarbamid 100 ml metanollal készített oldatát 45 °C hőmérsékleten keverés közben hozzácsepegtetjük 12 g (0,3 mól) nátrium-hidroxid 150 ml metanollal készített oldatához. A reakcióelegyet 1 órán át ezen a hőmérsékleten keverjük, majd visszafolyatás közben 3 órán át forraljuk. Ezután lehűtjük, a kiváló 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 50 35 4
