188007. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-monoklór-etilkarbamidsav-klorid előállítására
alakíthatók, például habosított műanyagokként vagy nagyon hajlékony nagymolekulájú bevonatokként alkalmazható polimerekké alakíthatók, vagy karbamidgyanták előállítására használhatók. Az alkalmazásra vonatkozóan utalunk az előbb említett közleményekre, valamint az Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 9. kötet, 11., 12., 404. old. és 17. kötet 204. old. (3. kiadás) műre. A következő példákban a részek súlyrészeket jelentenek. Ezek a térfogatrészekhez úgy viszony Iának, mint a kilogramm a literhez. 1. példa 110 rész etil-izocianát és 440 rész klór-benzol elegyét - 3 °C-on film-fotoreaktoron át percenként 4000 térfogatrész sebességgel átszivattyúzzuk, és ultraibolya lámpával megvilágítva 4 óra alatt 110 rész klórt vezetünk be, majd további gázbevezetés nélkül a besugárzást egy óra hosszat folytatjuk. A reakció és az utólagos besugárzás egész időtartama alatt a klórfölösleg kevesebb, mint az át nem alakult etil-izocianátra számított 0,01 mól mennyiség. összesen 173 rész (87,8%) 1-klór-etil-karbamidsav-kloridot kapunk, és az etil-izocianát átalakulása 89,7% (gázkromatográfiásán vizsgálva). 2. példa 110 rész etil-izocianát és 440 rész klór-benzol elegyét -10°C-on film-fotoreaktoron át percenként 10 000 térfogatrész sebességgel átszivattyúzzuk, és ultraibolya lámpával megvilágítva 2,5 óra alatt 110 rész klórt vezetünk be. A teljes reakcióidő és az utólagos besugárzás összes időtartama alatt a klórfölösleg át nem alakult etil-izocianát mólonként 0,05mól-nál kevesebb. 151 rész (89,4%) 1- klór-etil-karbamidsav-kloridot kapunk, és az etilizocianát átalakulása 84,6%-os (gázkromatográfiásán meghatározva). 3. példa 110 rész etil-izocianát és 440 rész klór-benzol elegyét - 15 °C és -20 "C közötti hőmérsékleten film-fotoreaktorban percenként 3000 térfogatrész sebességgel átszivattyúzzuk, és 5 óra hosszat besugárzás közben 80 rész klórt vezetünk be. További 45 percig gázbevezetés nélkül folytatjuk a besugárzást, majd besugárzás közben 60 percig további 40 rész klórt vezetünk be. A klórfőlösleg a reakció és az utólagos besugárzás összes időtartama alatt az át nem alakult etil-izocianát egy móljára számítva, kevesebb, mint 0,1 mól. 173,5 rész (98,9%) 1-klóretil-karbamidsav-kloridot kapunk, és az etil-izocianát átalakulása 98,8% (gázkromatográfiásán vizsgálva). 4. példa 110 rész etil-izocianát és 440 rész klór-benzol elegyét -25 °C és -30°C közötti hőmérsékleten film-fotoreaktorban percenként 3500 térfogatrész sebességgel átszivattyúzzuk., és 4 óra alatt ultraibolya lámpával való besugárzás közben 110 rész klórt vezetünk be, majd gázbevezetés nélkül a besugárzást 30 percig tovább folytatjuk. A klórfölösleg a reakció és utólagos besugárzás összes időtartama alatt az át nem alakult etil-izocianát egy móljára számítva, 0,01 mól-nál kevesebb. 172,5 rész (97%) 1-klór-etil-karbamidsav-kloridot kapunk, és az etil-izocianát átalakulása 89% (gázkromatográfiásán meghatározva). 5. példa 120 rész etil-izocianát és 720 rész széntetraklorid elegyét -15°C és -20 °C közötti hőmérsékleten film-fotoreaktorban percenként 4000 térfogatrész sebességgel átszivattyúzzuk, és ultraibolya lámpával való besugárzás közben 5 óra alatt 120 rész klórt vezetünk be, majd egy óra hosszat további gázbevezetés nélkül folytatjuk a besugárzást. A klórfölösleg a reakció és az ultraibolya utólagos besugárzás összes időtartama alatt az át nem alakult etil-izocianát egy móljára számítva, 0,02 mólnál kevesebb; a gázkromatográfiásán vizsgált etilizocianát átalakulása 86,9%. Az oldószert vákuumban messzemenően ledesztillálva és a terméket szűréssel elválasztva, 172,3 rész (átalakult etil-izocianátra vonatkoztatott kitermelés 82,7%) l-klór-etilkarbamidsav-kloridot kapunk. Olvadáspontja 20 °C. 6. példa (Alkalmazás) Az 5. példa szerint előállított 142 rész 1-klór-etilkarbamidsav-klorid, 92,5 rész terc-butil-klorid és 426 rész hexametil-diizocianát. keverékét 60 mbar nyomáson 2,5 óra alatt 40 *C-ról 78 °C-ra melegítjük. Desztilláció útján 89 rész (84,3%) 1-klór-etilizocianátot és 1,3 rész (1,9%) vinil-izocianátot kapunk. 7. példa 548 rész etil-izocianátot —10 “C és - 15 °C közötti hőmérsékleten film-fotoreaktorban percenként 4000 térfogatrész sebességgel átszivattyúzzuk, és ultraibolya fénnyel való besugárzás közben 4 óra alatt 122 rész klórt vezetünk be. A klórfölösleg a reakció és az utólagos besugárzás összes időtartama alatt az át nem alakult etil-izocianát egy móljára számítva, 0,01 mól-nál kevesebb. 19,7%-os részleges átalakulás mellett 215,7 rész (88,3%) 1-klóretil-karbamidsav-kloridot kapunk (gázkromatográfiásán vizsgálva). » ! 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
