187868. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dihidro-piridin származékok előállítására

1

187 868

2

Példa

sorszáma

R

Op.

(°C)

Elemzési eredmények (%) (az elméleti értékek zárójelben)

C H N

29.

2,3-diklór-141

50,88

4,78

11,73-fenil(51,18

4,73

11,94)

30.

fenil-124

59,64

6,11

13,98

(59,99

6,04

13,99)

31.

2-fluor-129-NMR-spektrum (CDC13): 5 =

7,14 (5H,

m); 5,28

(1H, s);

4,80 (2H,

s); 4,04

(2H,q);

3,65 (4H,

m); 3,62

(3H, s);

2,35 (3H,

s); 1,20

(3H, t).

32. példa

Etil-4-[2-(ftálimido)-etoxi]-acetoacetát előállítása

NMR-spektrum (CDC13) : 5 értékek:

7,80 (4H, m); 4,15 (2H, s); 4,10 (2H. q); 3,92 (2H, t);

3,78 (2H, t); 3,49 (2H, s); 1,22 (3H, t).

5 33. példa

4-(2-KJór-fenil )-3-etoxi-karbonil-5-metoxi-karbonil-6- -metil-2-(2-ftálimido-etoxi)-njetil-l,4-dih id ropiridin előállítása

10

(A) 2-[(2-Amino-etoxi)-metil]-4-(2-klór-fenil)-3-etoxi-kai bonil-5-metoxi-karbonil-6-metil-l,4-dihidropiridinből 7,0g 2-[(2-amino-etoxi)-metil]4-(2-klór-fenil)-3-etoxi-karbonil-5-metoxi-karbonil-6-metil 1,4-dihidropiridint és 15 0,7 3 g ftálsavanlridridet 2,5 órán át forralunk keverés közben, visszafolyató hűtő alatt, 20ml ecetsavban. Lehűlés után az oldhatatlan anyagot összegyűjtjük és 10ml metanollal összekeverjük. Szűréssel 1,0 g, címben szereplő vegyületet kapunk fehér színű szilárd anyag alakjában, 20 amelynek az olvadáspontja 146—147 °C.

Elemzési eredmények C2RH27CIN207 összegképletre vonatkoztatva:

66,1 g, ásványolajjal készített, 57%-os nátrium-hidrid-diszperziót 500 ml vízmentes tetrahidrofuránban —10 °C- on, nitrogén atmoszférában keverünk, miközben hozzáadunk 150 g N-(2-hidroxi-etil)-ftálimidet. Ehhez a szuszpenzióhoz -10 °C hőmérsékleten 1 óra alatt hozzáadjuk

129,3 g etil4-klór-acetoacetát vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatát. A reakcióelegyet ezután hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, és a keverést 18 órán át folytatjuk. Ezután az elegyet 800ml n sósav-oldatba öntjük és hozzáadunk 750ml etil-acetátot. A vizes fázist 300 ml etil-acetáttal mossuk és a szerves oldatokat egyesítjük. 300 ml vízzel való mosás után az etil-acetátot lepároljuk, így 243 g, címben szereplő vegyületet kapunk nyers, olajszerű anyag alakjában, amely elég tiszta a további felhasználáshoz.

számított: C 62,39%, H 5,05%, N 5,20%;

25 talált: C 62,18%, H 5,02%, N 5,20%.

(13) Etil-4-[2-(ftálimido)-ctoxi]-acetoacetátból

300 g etil-4-[2-(ftáIimido)-etoxi]-acetoacetátot feloldurk 1000 ml izopropanolban és hozzáadunk 88,1 g

2-k ór-benzaldehidet és 72,2 g metil-3-amino-krotonátot. 30 Az elegyet 21 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd a metanolt ledesztilláljuk. Az olajszerű maradékot 1000 ml ecetsavban feloldjuk. Éjszakán át tartó dörzsölés után a csapadékot összegyűjtjük, ecetsavval mossuk és 300 ml metanolban szuszpendájuk. Szűréssel a címben 35 szeieplő vegyületet kapjuk, amely NMR- és IR-spektruma alapján az (A) módszerrel előállított termékkel azo nos.

Hasonlóképpen eljárva állítjuk elő az alábbi (XV) általános képletű ftálímido-számazékokat.

(XV) általános képletű vegyületek

Vegyület

jele

R

R1

R2

Op. (°C)

Elemzési eredmények (%) az elméleti értékek zárójelben) C H N

(g)

2,3-diklór-fenil-c2h5-ch3

165

58,5

4,7

5,0

(58,65

4,6

4,9)

(h)

2,3-diklór-fenil-c2h5-c2h5

149-150

59,45

4,9

4,8

(59,3

4,8

4,8)

(i)

2-klór-3-trifluor-ch3-c2h5

179

57,2

4,45

4,8

(57,4

4,3

4,6)

G)

2,3-diklór-fenil(CH3)2CH-c2h5

174-180-(k)

2,3-diklór-fenil-CH3 OCII2 ch2 --C2H5

106-109

56,7

4,8

4,5

(56,7

5,1

4,4)

(i)

2-klór-pirid-3-il-CH3-CjH5

123-125

60,05

4,9

7,6

(60,1

4,85

7,8)

10