187768. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új piperidin-származékok előállítására

17

187 768

18

41. példa

I - (4 - MetoxibemoH) - 3 - f I - (2 - naftilmetil)- 4 - piperidil] - karbamid

Az I. példa szerint előállított I - bcnzoil - 2 - [I - (2 - naflilmetil) - 4 - piperidil] - karbamidot 2N nátronlúggal visszafolyós hűtővel forralva hirolizáljuk. Az így kapott 1 - [2 - naflilmetil - 4 - piperidil] - karbamidot (op. : 183— 185 °C) 4 - mctoxibenzoílkloriddal acilczvc a címbeli vegyüld sósavas sójának kvarterhidrátjához jutunk.

Op.: 193- 193,5 *C.

42~43. példák

Az I. példában leírt eljáráshoz hasonlóan a 2 - brómmclilnaftalint az a|ábbi (ü) képielü vegyüietek egyikével reagáltatva :

4 - Benzilureidopiperidin,

4 - (4 - íluorbcnzoil) - urcidopiperidin;

a következő, I képletű vegyületeket kapjuk :

42 1 - Ber.zil - 3 - {I - (2 - naft - 2 - il - metil) - 4 - piperidil] - karbamid (a sósavas só kvaterhidrátja, op. : 243 - 247 °C, bomlással).

43 ! - (4 - Fluorbcnzoil) - 3 - (I - (2 - naftil - metil) - 4 - piperidil] - karbamid (a sósavas só kvaterhidrátja, op. : 242 - 245 °C, bomlássá’).

44 — 49. példák

Az 1. példában leírt eljáráshoz hasonlóan a 4 - benzoiíureidopjperidint az alábbi vegyüietek egyikével reagáltatva:

2 - (2 - naftil) - etil -tozilát,

6 - ciano - 2 - naftilmetilbromid,

6 - fluor - 2 - naftilmetilbromid,

6 - bróm - 2 - naftilmetilbromid,

1 - (2 - naftil) - propilklorid di - (2 - naftiimetif) - szulfát,

6 - klórmetilkinoxalin,

3 - kiórmelilcinnolin,

6 - klórmetilizokinolin;

a következő vegyületeket kapjuk :

44 1 - Bcnzoil - 3 - [I - (2 - (- naftil) - etil) - 4 - piperidil] - karbamid (sósavas só, op.: 230-232 °C).

45 1 - Bcnzoil - 3 - [ I - (6 - ciano - 2 - naflilmetil) - 4 - piperidil] - karbamid (a sósavas só hemihidrátja, op. . 264-266 "C).

46 1 - Benzoil - 3 - [I - (6 - fluor - 2 - naftilmetil) - 4 - piperidil] - karbamid (kettős olvadáspont: 220-225 és 250-253 ”C).

47 1 - Bcnzoil - 3 - [ 1 - (6 - bróm - 2 - naftilmclil) - 4 - piperidil] - karbamid (op.: 247-249 °€).

48 1 - Benzoil - 3 - [1 - (1 - (2 - naftil - propi!)- 4 - piperidil] - karbamid (op.:

224- 225 T).

49 1 - Benzoil - 3 - [I - (2 - naftilmetil) - 4 - piperidil] - karbamid (a sósavas só hemihidrátja, op.: 232 —234”C).

50. példa

/ - Bcnzoil - 3 - f I - (2 - naftilmetil) - 4 - piperidil] - karbamid

2 - Brómmetilnaftalint acetonitriles oldatban 4 - benzoilureidopiridinnel hevítve 1 - benzoil - 3 - [1 - (2 - naftilmetil) - 4 - piridinium] - karbamid bromidhoz jutunk (op. : 247 - 248 °C). Ezt a vegyületet nátriumbrómhídriddel izopropanolos oldatban visszafolyós hűtővel forralva redukáljuk. így a címbeli vcgyülel sósavas sójának hemihidrátjához jutunk.

Op.: 232-234 *C.

Egy másik módszer szerint úgy járunk el, hogy az 1 - benzoil - 3 - [1 - (2 - naftilmetil) - 4 - piridinium] - karbamid bromidot metanolos oldatban redukáljuk nátriumbórhidriddel, igy I - benzoil - 3 - [1 - (2 - naftilmetil) - 3,4 - dehidro - 4 - piperidil] - karbamid kvaterner hidrátját (op. : 191-193 °C) kapjuk, amely izopropanolos oldatban nátriumbórhidriddel visszafolyós hütő alatt forralva a címbeli vegyületet szolgáltatja.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

10