187744. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új azol-származékok előállítására
1 187 744 . 2 leszűrjük, vízzel mossuk, majd metanollal mossuk és szárítjuk. 46 rész (89%) N-{4-[4-(metoxifenil)-lpiperazinil]-fenil}-hidrazino-karbotioamidot kapunk. 3. példa 23 rész N-{4-[4-(4-metoxifenil)-l-piperazinil]fenilj-hidrazino-karbotioamid, 23 rész metán-imidamid-acetát és 80 rész 1-butanol elegyét 1 óra hoszszat kevertetjük és visszafolyató hűtő alatt melegítjük. A reakcióelegyet lehűtjük és vízbe öntjük. 2,2'oxi-bisz-propánt adunk hozzá. A kicsapódott terméket leszűrjük, vízzel és metanollal mossuk és 1-butanolból kristályosítjuk. 17,7 rész 4-{4-[4-(4- metoxifenil)-1 -piperazinil]-fenil}-4H-1,2,4-triazol-3-tiolt kapunk. Op.: 231,9 °C. A fenti eljárással és ekvivalens mennyiségű etánimid-amid-hidroklorid alkalmazásával metánimid-amid-acetát helyett 4-{4-[4-(4-metoxifenil)-lpiperazinil]-fenil}-5-metil-4H-1,2,4-triazol-3-tiolt kapunk. Op.: 260,3 °C. 4. példa 9 rész 4-{4-[4-(4-metoxifenil)-l-piperazinil]fenil}-4H-l,2,4-triazol-3-tiol, 2 rész nátrium-hidroxid és 160 rész metanol elegyét kevertetjük és addig melegítjük, ameddig az egész fel nem oldódik. Ezután 3,3 rész dimetil-szulfátot adunk hozzá és a keverést 3 óra hosszat folytatjuk szobahőmérsékleten. A reakcióelegyet vízbe öntjük. A kicsapódott terméket leszűrjük és 1-butanolból kristályosítjuk. 5,3 rész l-(4-metoxifenil)-4-{4-[3-metiltio)-4H-l,2,4-triazol-4-il]-fenil}-piperazint kapunk. Op.: 180 °C. Hasonlóan állítjuk elő az l-(4-metoxifenil)-4-{4- [3-metil-5-(metil-tio)-4H-1,2,4-triazol-4-il]-fenil}piperazin-dihidrokloridot. Op.: 210 °C. 5. példa 50 rész N2-(4-nitrofenil)-hidrazino-karbotioamid és 270 rész metil-benzol elegyét azeotrop desztillálásnak vetjük alá. Ezután 26 rész ecetsav-anhidridet adunk hozzá és az elegyet 3 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt keverve melegítjük. A reakcióelegyet lehűtjük. A kicsapódott terméket leszűrjük, 2-propanollal mossuk és etanolból kristályosítjuk. Ismét leszűrjük, 100 °C-on szárítjuk és ily módon 31,5 rész N2-(amino-tioxometil)-N1-(4-nitrofenil)ecetsav-hidrazidot kapunk. Op.: 241,5 “C. Hasonlóan acetilezve és a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazva az alábbi anyagokat állítjuk még elő: N2-(amino-tioxometil)-N,-(4-nitrofenil)-vajsavhidrazid-monohidrát: op.: 197,2 °C és N2 -(amino-tioxometil)-N1 -(4-nitrofenil)-propionsav-hidrazid; op.: 216,1 *C. 6. példa 40 rész N2-(amino-tioxometil)-N1-(4-nitrofenil)ecetsav-hidrazidot feloldunk 10 rész nátriumhidroxid és 400 rész víz elegyében és az oldatot 30 percig szobahőmérsékleten kevertetjük. A reakcióelegyet koncentrált sósavval megsavanyítjuk. A kicsapódott terméket leszűrjük, vízzel mossuk, majd 2-propanollal mossuk és 1,4-dioxánból kristályosítjuk. 22,4 rész 5-metil-1-(4-nitrofenil)-1H-1,2,4- triazol-3-tiolt kapunk. Op.: 202,1 °C. Hasonlóan állítjuk elő az l-(4-nitrofenil)-5- propil-lH-l,2,4-triazol-3-tiolt; op.: 190,7 °C és az 5-etil-1 -(4-nitrofenil)-1 H-1,2,4-rriazol-3-tiolt; op. : 206,1 T. 7. példa 80 rész metanolhoz hozzáadunk 4,7 rész 5-metil-1-(4-nitrofenil)-1H-1,2,4-triazol-3-tiolt és 1,2 rész nárium-hidroxidot és az elegyet addig kevertetjük, amíg az egész fel nem oldódik. Ezután 2,66 rész dimetil-szulfátot adunk hozzá és 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük az elegyet. 100 rész vizet adunk hozzá, majd a kicsapódott terméket leszűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk és 2,2'-oxi-biszpropánból kristályosítjuk. 3,3 rész (66%) 5-metil-3- (metil-tio)-1 -(4-nitrifenil)-1 H-1,2,4-triazolt kapunk. Op.: 121-125 °C. A fenti S-metilezési reakcióval és ekvivalens mennyiségű kiindulási anyagok alkalmazásával állítjuk elő az 5-etil-3-(metil-tio)-l-(4-nitrofenil)-1H-1,2,4-triazolt, amely 77,8 °C-on olvad és a 3-(metiltio)-1 -(4-nitrofenil)-1 H-1,2,4-triazolt, amely 140 °C-on olvad. 8. példa 2,5 rész 5-metil-3-(metil-tio)-l-(4-nitrofenil)-1H-1,2,4-triazol és 120 rész metanol elegyét atmoszferikus nyomáson és szobahőmérsékleten hidrogénezzük, katalizátorként 2 rész 10%-os platina/csontszén katalizátort használunk. Miután a számított mennyiségű hidrogén elfogyott, a katalizátort leszűrjük és a szűrletet bepároljuk. A maradékot 4-metil-2-pentanon és petroléter elegyéből kristályosítjuk. A terméket leszűrjük, szárítjuk és így 1,5 rész (68%) 4-[5-metil-3-(metil-tio)-lH-l,2,4-triazoll-il]-anilint kapunk. Op.: 130-136 °C. A fenti hidrogénezési eljárással állítjuk elő a 4-[3- metil-tio)-lH-l,2,4-triazol-l-il]-anilint , maradékként. 9. példa 41 rész 5-etil-3-(metil-tio)-l-(4-nitrofenil)-1H-1,2,4-triazol és 80 rész metanol elegyét atmoszféri-1 kus nyomáson és szobahőmérsékleten hidrogénezzük, katalizátorként 1 rész 10%-os palládium/ csontszén katalizátort használunk. A számított mennyiségű hidrogén elfogyása után a katalizátort leszűrjük, a szűrletet bepároljuk. A terméket leszűr5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
