187706. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-(aril-oxi-alkil)-N'-(amino-alkil-karbamid származékok előállítására
1 187 706 2 juk és vízzel extraháljuk. A metilén-kloridot lepárolva világosbarna színű, szilárd anyagot kapunk. Ezt dietil-éterrel eldörzsöljük. így 59,3 g világosbarna színű, szilárd anyagot kapunk. Ennek egy részletét metilén-klorid, etanol és dietil-éter elegyéből átkristályosítjuk. Fehérszínű, kristályos terméket kapunk, olvadáspontja 128,5-132,0 °C. Elemzési eredmények C,9H17N03 összegképletre: számított: C 74,26%, H 5,58%, N 4,56%; talált: C 73,97%, H 5,46%, N 4,82%. 30. példa N-j2-[ ( 2,3-Dihidro-l H-inden-4-il )-oxi J-etiljetán-amin-maleát ( I : l) 55,28 g (0,18 mól) 2-/2-[(2,3-dihidro-lH-inden-4- il)-oxi]-etil/-lH-izoindol-l,3-(2H)-dion és 13,0 g (0,22 mól) hidrazin -hidrát 500 ml 95%-os etanollal készített oldatát 5 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A kapott fehérszínű, szilárd anyagot kiszűrjük és megosztjuk kloroform és 10%-os nátrium-hidroxid-óldat között. A szűrletből az etilalkoholt rotációs bepárlóban eltávolítjuk, és a maradékot megosztjuk kloroform és 10%-os nátriumhidroxid-oldat között. A kloroformos extraktumokat egyesítjük, leszűrjük és bepároljuk. 27,20 g olajszerű anyagot kapunk, ez a címben szereplő vegyület szabad bázisa. Ennek egy részletét maleinsavval reagáltatjuk, és a sót metanol és dietil-éter elegyéböl átkristályosítjuk. így 3,94 g (57,3%) fehérszínű, kristályos terméket kapunk, olvadáspontja 150,5-152 °C. Elemzési eredmények ClsHi9NOs összegképletre: számított: C 61,42%, H 6,53%, N 4,78%; talált: C 61,35%, H 6,53%, N 4,75%. 31. példa N-[ 2-(3,5-Diklór-fenoxi) -etilJ-ciklohexán-aminhidrok lórid 27,2 g (0,1 mól) 2-bróm-etil-3,5-diklór-fenil-éter 300 ml ciklohexil-aminnal (fölösleg) készített oldatát éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a reakcióelegyet leszűrjük, és a szűrletet rotációs bepárlóban szárazra pároljuk. A maradékot megosztjuk kloroform és víz és kloroform és 10%os nátrium-hidroxid-oldat között. A kloroformos fázist szárazra párolva olajszerű anyag marad viszsza, ez a címben szereplő vegyület szabad bázisa. Ezt metanolban feloldjuk és éteres sósavval reagáltatjuk, 25,8 g (94,2%) szilárd anyagot kapunk, olvadáspontja 216,5-220 °C. Elemzési eredmények C^H^NOCIj összegképletre: számított: C 51,79%, H 6,21%, N 4,31%; talált: C 51,92%, H 6,22%, N 4,34%. 71,42 g (0,307 mól) 2-bróm-etil-fenil-éter fölöslegben levő metil-aminnal készített oldatát éjszakán át acélbombában rázzuk szobahőmérsékleten. Ezután a bomba felnyitásával a reagálatlan metilamint hagyjuk elpárologni. A maradékot kloroformban feloldjuk és vízzel való extrahálással mossuk. A kloroform lepárlásával világossárga színű, jlajszerű anyagot kapunk, ez a címben szereplő vegyület szabad bázisa. Ezt metanolban feloldjuk és éteres sósavval reagáltatjuk. Metanol és dietiléter elegyéből való átkristályosítással 25,19 g 1,43,9%) fehérszínü, kristályos terméket kapunk, olvadáspontja 173,5-175,0 °C. Elemzési eredmények C9H14NOCl összegképlet"e: számított: C 57,60%, H 7,52%, N 7,46%; talált: C 57,38%, H 7,53%, N 7,42%. 32. példa N-MetU-2-fenoxi-etán-amin-hidroklorid 33. példa N-[2-( 3,5-Diklór-jénoxi ) -el il j-buiém-aminhidrok lórid 33,76 g (0,126 mól) 2-(3,5 diklór-fenoxi)-l-brómetán 200 ml n-butil-aminnal készített oldatát 20 órán át keverjük 25 °C-on. Ezután az n-butil-amin fölöslegét vákuumban lepároljuk, a maradékot híg nátrium-hidroxid-oldatban szuszpendáljuk és metilén-kloriddal kirázzuk. A metilén-kloridos fázist egymást követően híg nátrium-hidroxid-oldattal kétszer, híg kénsav-oldattal egyszer, majd újra híg nátrium-hidroxid-oldattal extraháljuk. Ezután a metilén-kloridos fázist 150 ml térfogatra bepároljuk, és fölöslegben levő éteres sósavat adunk hozzá. Vízmentes éter hozzáadásával fehérszínü csapadék válik le, ezt összegyűjtjük és nagy vákuumban 78 °C-on megszárítjuk. így 19,35 g (51,5%) fehérszínü, kristályos terméket kapunk, olvadáspontja 195-196°C. Elemzési eredmények C,,HI8N0C13 összegképletre: számított: C 48,26%, H 6,08%, N 4,96%; talált: C 48,17%, H 6,07%, N 4,73%. 34. példa N-[2-(3,5-Diklé>r*fenoxi}-etilj-propém amin Itidroklorid A címben szereplő vegyületet a 33. példában leírt módon állítjuk elő 2-(3,5-diklór-fenoxi)-l-brometánból, n-propil-aminból és sósavból. A szabad bázist olajszerü anyag alakjában kapjuk. A hidroklórid 185-186 *C-on olvad. Elemzési eredmények CnH16NOCl3 összegképletre: számított: C 46,42%, H 5,67%, N 4,92%. talált: C 46,45%, H 5,70%, N 4,92%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 9
