187706. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-(aril-oxi-alkil)-N'-(amino-alkil-karbamid származékok előállítására
1 187 706 2 A 10. példában leírt módon járunk el, 2-brómetil-2-klór-fenil-étert fölöslegben levő izopropilaminnal reagáltatunk. A reakcióeiegy feldolgozásával olajszerü anyagot kapunk, ez a címben szereplő vegyület szabad bázisa. Az olajszerű anyag egy részletét éteres sósavval reagáltatjuk. A hidrokloridot metanol és dietil-éter elegyéből átkristályosítjuk. Kitermelés: 75%; olvadáspont: 118-119,5 °C. Elemzési eredmények C,,H17NOCI2 összegképletre : számított: C 52,81%, H 6,85%, N 5,60%; talált: C 52,77%, H 6,80%, N 5,64%. 24. példa N-[2~(2-Klór-fenoxi)-etil]-I~metil-etán-aminhidroklorid 25. példa 2- (2-Bróm-etoxi ) -naftalin 144,0 g (1 mól) /1-naftol és 56,1 g (I mól) káliumhidroxid 600 ml 95%-os étanollal készített oldatát 1,5 órán át keverjük szobahőmérsékleten. Ehhez a kálium-naftalát oldathoz hozzáadunk 930,0 g (5 mól) 1,2-dibróm-etánt, és az oldatot éjszakán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Ezután a reakcióelegyet leszűrjük, és a szűrletet rotációs bepárlóban, csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A keletkező olajszerü anyagot kloroformban feloldjuk, és az oldatot 10%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal extraháljuk. A kloroformos fázist megszárítjuk, és a kloroformot lepároljuk. A címben szereplő vegyületet barnaszínű, szilárd anyag alakjában kapjuk. Ezt dietil-éterrel eldörzsöljük, világosbarna színű szilárd anyagot kapunk. Kitermelés: 28%; olvadáspont: 91,5-93,0 °C. Elemzési eredmények C12HnOBr összegképletre: számított: C 57,40%, H 4,42%; talált: C 58,69%, H 4,40%. 26. példa 1 -Metil-N-[ 2- ( 2-naftil-oxi ) -etilj-etánamin— hidroklorid A 10. példában leírt módon járunk el, 2-(2-brómetoxi)-naftalint fölöslegben' levő izopropil-aminnal reagáltatunk. A reakcióelegy feldolgozásával olajszerü anyagot kapunk, ez a címben szereplő vegyület szabad bázisa. Az olajszerű anyag egy részletét hidrokloriddá alakítjuk. Kitermelés: 48% ; olvadáspont: 179-180,5 °C. Elemzési eredmények C15H20NOC1 összegképletre. számított: C 67,79%, H 7,59%, N 5,27%; talált: C 67,92%, H 7,62%, N 5,34%. 27. példa N-/2-[ ( 2,3-Dihidro-1 H-inden-5-il)-oxi J-etil)-lmetil-etán-amin-hidroklorid 5 97,0 g (0,723 mól) 5 indanol és 40,5 g (0,723 mól) kálium-hídroxid 1 liter 95%-os étanollal készített oldatát 1 órán át szobahőmérsékleten keverve előállítjuk az 5-indanol káliumsóját. Ehhez az oldathoz hozzáadunk 679,2 g (3,615 mól) 1,2-dibróm- 10 etánt, és a keletkező oldatot éjszakán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután a reakcióelegyet leszűrjük és szárazra pároljuk. A maradékot kloroformban feloldjuk és 10%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal mossuk. A kloroformos fá- 15 zist megszárítjuk és szárazra pároljuk, így sötétbarna színű, olajszerű anyagot kapunk. Az olajszerű anyag egy részletét (46,04 g) 200 ml izopropil-aminhoz adjuk, és az elegyet éjszakán át keverjük szobahőmérsékleten. Az amin fölöslegét szárazra párlás- 20 sál eltávolitjuk, és a maradékot megosztjuk víz és kloroform között. A kloroformos fázisból eltávolítjuk a kloroformot, így sötétbarna színű, olajszerű anyagot kapunk, ez a címben szereplő vegyület szabad bázisa. Ennek az olajszerű anyagnak egy 25 részletét éteres sósavval hidrokloriddá alakítjuk és ezt metanol és dietil-éter elegyéből átkristályosítjuk. Kitermelés: 24%; olvadáspont: 154-155,5 °C. Elemzési eredmények C14H22NOCl összegképletre: 3Í számított: C 65,74%, H 8,67%, N 5,48%; talált: C 65,22%, H 8,65%, N 5,43%. 28. példa 35 N-/2~[(2,3-Dihidro-/H-inden-4-il)-oxilJ-etH/-lmetil-etán-amin-hidroklorid 24,0 g (0,1 mól) 4-indanil-2-bróm-etil-éter 100 ml izopropil-aminnal készített oldatát éjszakán át ke- 40 verjük szobahőmérsékleten. Ezután az izopropilamin fölöslegét lepároljuk, és a maradékot metilénklorid és víz között. A metilén-kloridos fázist bepárolva sötétbarna színű, olajszerű anyagot kapunk, ezt éteres sósavval reagáltatjuk, és az elegyet leszűr- 45 jük. A szilárd anyagot metanol és dietil-éter elegyéból átkristályosítva 16,95 g (66,3%) fehérszínü, kristályos terméket kapunk, olvadáspontja 160-162°C. Elemzési eredemények C,.,H22NOCl összegkép-50 kt,re:, számított: € 65,74%, H 8,67%, N 5,48%; talált: C 65,75%, H 8,68%, N 5,46%. 55 -29. példa 2-/2-[( 2,3-Dihidro-1 H-inden-4-il ) -oxiJ-etil/ -1H- izoindol-1,3- ( 2H )-dión 54,01 g (0,226 mól) 4-(2-bróm-etoxi)-indán és 50 41,81 g (0,226 mól) ftálimid-kálium, 1200 ml dimetil-formamiddal készített oldatát éjszakán át keverjük 85 ”C hőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyet leszűrjük, és a dimetil-formamidot rotációs bepárlóban vákuumban eltávolítjuk, így fehérszínű, szi_s lárd anyagot kapunk. Ezt metilén-kloridban felold-8
