187706. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-(aril-oxi-alkil)-N'-(amino-alkil-karbamid származékok előállítására
1 .187 706 2 76. példa N’-[2- ( Dietil-amino ) -etilJ-N-metil-N- ( 2-fenoxietil)-karbamid-oxalát (2:3) A címben szereplő vegyületet az A) eljárással állítjuk elő az alábbi vegyületek egymást követő reagáltatásával : foszgén, proton szivacs, N-metil-2-fenoxi-etán-amin (olajszerü anyag, amelyet a 32. példában leírt módon állítottunk elő) és N,N-dietil-etilén-diamin. így olajszerű anyagot kapunk, amely a címben szereplő vegyület szabad bázisa. Ezt oxálsawal reagáltatjuk. Kitermelés: 11,7%; olvadáspont: 107-108 “C. 77. példa N-Metil-N- (2-fenoxi-etil )-N '-[ 2- ( 1-pirrolidinil) - etil j-karbamid-oxalát (1:1) A címben szereplő vegyületet az A) eljárással állítjuk elő az alábbi vegyületek egymást követő reagáltatásával : foszgén, N-(l-metil)-2-fenoxi-etán-amin (olajszerű anyag, amelyet a 32. példában leírt módon állítottunk elő) és N-(2-amino-etil)-pirrolidin. így olajszerű anyagot kapunk, amely a címben szereplő vegyület szabad bázisa. Ezt oxálsawal reagáltatjuk. Olvadáspont: 117,5-118,5 °C. A címben szereplő vegyületet a B) eljárással is előállítottuk az alábbi anyagokból : N-(2-amino-etil)-pirrolidin, l,l’-karbonil-diimidazol és N-(l-metil)-2-fenoxi-etán-amin (olajszerű anyag, amelyet a 32. példában leírt módon állítottunk elő). így olajszerű anyagot kapunk, amely a címben szereplő vegyület szabad bázisa. Ezt oxálsawal reagáltatjuk. Olvadáspont: 117,5—118,5 °C. 78. példa N-[ 2-( 3,5-Diklór-fenoxi ) -etil J-N’-[ 2-( dietilamino)-etilJ-N-( l-metil-etil)-karbamid-tartarát (1 : 1) A címben szereplő vegyületet a B) eljárással állítjuk elő az alábbi vegyületek.egymást követő reagáltatásával : dietil-amino-etil-amin, l,r-karbonil-diimidazol és 2-(3,5-diklór-fenoxi)-N-( 1 -metil-etil)-etán-amin. így olajszerű anyagot kapunk, amely a címben szereplő vegyület szabad bázisa. Ezt borkősavval reagáltatjuk. Kitermelés: 55%; olvadáspont: 119-120 °C. 79. példa N-[2-(3,5-Diklór-fenoxi)~etil]~N'-[2-(dimetila/nino ) -etil]-N-( 1 -metil-etil) - tiokarbamid-hemifumarát-hemihidrát A címben szereplő vegyületet az A) eljárással állítjuk elő az alábbi módon. 6,42 g (0,03 mól) proton szivacs és 4,90 g (0,043 mól) tiofoszgén 300 ml metilén-kloriddal készített oldatához cseppenként hozzáadjuk 7,30 g (0,03 mól) 2-(3,5-diklór-fenoxi)-N-(l-metil-etil)etán-amin (olajszerű anyag, amelyet a 2. példában leírt módon állítottunk elő) metilén-kloridos oldatát. Az oldatot további 2 órán át keverjük szobahőmérsékleten,majd több alkalommal n vizes kénsavoídattal extraháljuk. A metilén-kloridos fázist vízmentes kálium-karbonát fölött megszárítjuk, leszűrjük és rotációs bepárlóban bepároljuk. így sötétbarna színű, olajszerű anyagot kapunk, ezt tetrahidrofuránban feloldjuk, hozzáadunk 5,28 g (0,06 mól) asszimetrikus N,H-dimetil-etiléndiamint, és az oldatot éjszakán át keverjük szobahőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyet szárazra pároljuk, és a maradékot többször megosztjuk kloroform és 10%-os vizes nátrium-hidroxid-oldat között. A kloroform eltávolításával olajszerű anyagot kapunk, ez a címben szereplő vegyület szabad bázisa. Ebből fumarát sót állítunk elő, amelyet metanol és dietil-éter elegyéből többször átkristályosítunk, és éjszakán át 80 °C-on szárítunk. így 3,14 g (23,5%) fehérszínü, kristályos terméket kapunk, o'vadáspontja: I53°C. 80. példa N-[2-( Dietil-amino) -etil]-N’-( 1 -metil-etil )-N'( 2-fenoxi-etil )-tiokarbamid-oxalát (1 : 1) A címben szereplő vegyületet az A) eljárással (79. példa) állítjuk elő az alábbi vegyületek egymást követő reagáltatásával: tiofoszgén, proton szivacs, N-(l-metil-etil)-2-fenoxi-etán-amin (a 4. példában előállított, olajszerű szabad bázis) és N,N-dietil-etilén-diamin. így olajszerü anyagot kapunk, amely a címben szereplő vegyület szabad bázisa. Ezt oxálsawal reagáltatjuk. Kitermelés: 16,4%; olvadáspont: 117-117,5 °C. 81. példa N’-[2-( Dimetil-amino)-etil]-N-( 1-metil-etil)-N- j 2-(l-naftil-oxi)-etil]-tiokarbamid-maleút (1 :1) A címben szereplő vegyületet az A) eljárással (79. példa) állítjuk elő az alábbi vegyületek egymást követő reagáltatásával: tiofoszgén, proton szivacs, l-metil-N-[2-(l-naftil-oxi)-etil]-etán-amin (olajszerü anyag, amelyet a 10. példában leírt módon állítottunk elő) és N,N-dimelil-etiIén-diamiri. így olajszerü anyagot kapunk, amely a címben szereplő vegyület szabad bázisa. Ezt a maleinsavval 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 16
