187700. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként háromszorosan szubsztituált 1-azolil- 3-metil- 1-fenoxi-bután-2-on- vagy ol-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a szubsztituált 1-azolil- 3-metil- 1-fenoxi-bután-2-on- és -ol-származékok előállítására
1 187 700 2 Az (1.3) képletű vegyület előállítása A fent ismertetett brómozás segítségével 3-metil-3-(trifluor-metil-tio)-bután-2-onbol kapjuk 85%-os kitermeléssel az l-bróm-3-metil-3-(trifluor-metiltio)-bután-2-ont>-melynek forráspontja 56 °C/0,4 mbar. Az (1.4) képletű vegyület előállítása Egy hűtővel ellátott keskeny keverőedényben 334 g metil-izopropil-ketont felvesszük 1,2 liter metilén-kloridban. Egy, az edény aljáig érő bevezetőcsövön kérészül 220 g trifluor-metán-szulfénsavkloridot adagolunk szobahőmérsékleten 4 óra alatt. A reakcióelegyet egy éjszakán keresztül állni hagyjuk, majd desztilláljuk. Ily módon 242 g (az elméleti 80,7%-a) nyers 3-metil-3-(trifluor-metiltio)-bután-2-ont kapunk, amely frakcionált desztillációval tisztítható. Forráspontja 60 °C/50 mbar, törésmutató: n“ = 1 4030. 2. példa (2) képletű vegyület előállítása 10 g (0,026 mól) l-(4-klór-fenoxi)-3-metil-l( 1,2,4-triazol-1 -il)-3-(trifluor-metil-tio)-bután-2- ont (1. ábra) 100 ml metanolban oldunk és részle- 5 tekben 1 g (0,025 mól) nátrium-bór-hidriddel elegyítünk. A reakcióelegyet 30 percen keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd vízre öntjük. Metilén-kloriddal extraháljuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és vákuumban beszűkítjük. A maradék 0 rövid idő után kristályosodik. Ily módon 9,5 g (az elméleti 95%-a) l-(4-klór-fenoxi)-3-metil-l-(1,2,4- triazol-1 -il)-3-(trifluor-metil-tio)-bután-2-olt kapunk, amelynek olvadáspontja 85-87 °C. Analóg módon állíthatók elő a következő (I) 15 általános képletű vegyületek: A példa ill. képlet sz. X1 X2 X3 Az B-YR Olvadáspont °C 3 4—Cl H H 1,2,4-triazol-l-il CO 4-klór-fenoxi gyanta 4 4—Cl H H 1,2,4-triazol-1 -il CO 2,4-diklórfenoxi gyanta 5 4—Cl H H 1,2,4-triazol-l-il CO 4-klór-2-metil-fenoxi gyanta 6 4—Cl H H 1,2,4-triazol-l-il CO 4-fenil-fenoxi 110 7 2—Cl 4—Cl H 1,2,4-triazol-l-il CO-scf3 105 8 2-CH3 4—Cl H 1,2,4-triazol-l-il CO —SCF3 90 9 4—Cl H H l,2,4-triazol-4-il CO 4-fenil-fenoxi gyanta 10 2—Cl 4—Cl H l,2,4-triazol-4-il CO-scf3 156 11 2-CH3 4—Cl H l,2,4-tiazol-4-il CO —scf3 141 12 2—Cl 4—Cl H l,2,4-triazol-4-il CO 4-klór-fenoxi 161 13 4—Cl H H 1,2,4-triazol-l-il CH(OH) 4-klór-fenoxi gyanta 14 2—Cl 4--Cl H 1,2,4-triazol-l-il CH(OH) —scf3 91 15 2—Cl 4--Cl H 1,2,4-triazol-l-il CH(OH) 4-klór-fenoxi gyanta 16 4—Cl H H imidazol-l-il CO 4-klór-fenoxi gyanta 17 4—Cl H H imidazol-l-il CO —scf3 88 18 4—Cl H H imidazol-l-il CO 2,4-diklórfenoxi n2D°= 1,5802 19 4—Cl H H imidazol-l-il CO 4-klór-2--metil-fenoxi n£ = 1,5698 20 4—Cl H H imidazol-l-il CO 4-fenil-fenoxi gyanta 21 2—Cl 4—Cl H imidazol-l-il CO-scf3 105-107 22 2-CH3 4—Cl H imidazol-l-il CO —SCF3 olaj 23 2—Cl 4—Cl H imidazol-l-il CO 4-klór-fenoxi gyanta 24 4—Cl H H imidazol-l-il CO 4-klór-feniltio 150 25 4--Cl H H imidazol-l-il CH(OH) —scf3 145 26 4--Cl H H imidazol-l-il CH(OH) 4-klór-fenoxi gyanta 27 4--Cl H H imidazol-l-il CH(OH) 4-fenil-fenoxi 163 28 4—Cl H H imidazol-l-il CH(OH) 2,4-diklórfenoxi gyanta 29 2—Cl 4--Cl H imidazol-l-il CH(OH)-scf3 137-139 5
