187700. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként háromszorosan szubsztituált 1-azolil- 3-metil- 1-fenoxi-bután-2-on- vagy ol-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a szubsztituált 1-azolil- 3-metil- 1-fenoxi-bután-2-on- és -ol-származékok előállítására
1 187 700 2 mi leírást), részben a 30 48 266 számú DE szabadalmi bejelentés ismerteti. Előállíthatok az ott leírt módon, amennyiben például (VI) általános képletű ketonszármazékokat, a képletben Z jelentése klór- vagy brómatom vagy egy —O—S02—R1 képletű csoport, ahol R1 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy adott esetben szubsztituált fenilcsoport, (VII) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben R és Y jelentése alkálifém, előnyösen nátrium - vagy kálium, vagy hidrogénatom, szerves oldószer, például xilol, glikol vagy dimetil-formamid jelenlétében és adott esetben savmegkötőszer, így például nátrium-karbonát jelenlétében 80-150 °C közötti hőmérsékleten; vagy amenynyiben például izopropil-metil-ketont a szokásos módon szulfonilkloriddal reagáltatunk. A (VI) általános képletű ketoszármazékok ismertek, illetve általánosan ismert módon előállíthatok. A (VII) általános képletű vegyületek a szerves kémia általánosan ismert vegyületei és adott esetben in situ állíthatók elő. A találmány szerinti eljárás foganatosítása során hígítószerként felhasználhatunk minden inert szerves oldószert. Ide tartoznak például a ketonok, így dietil-keton, különösen az aceton és metil-etilketon; nitrilek, így propionitril, különösen acetonitril; alkoholok, így etanol vagy izopropanol; éterek, így tetrahidrofurán vagy dioxán; benzol; toluol; formamidok, így különösen dimetil-formamid; és halogénezett szénhidrogének. A találmány szerinti eljárás foganatosítása során savmegkötőszer jelenlétében dolgozunk. Itt felhasználhatunk minden szokásos szervetlen vagy szerves savmegkötőszert, így alkáli-karbonátokat, például nátrium-karbonátot, kálium-karbonátot vagy nátrium-hidrogén-karbonátot, vagy rövid szénláncú tercier alkilaminokat, cikloalkilaminokat vagy aralkilaminokat, például trietil-amint, N,N-dimetil-ciklohexil-amint, diciklohexil-amint, N,N-dimetil-benzil-amint, valamint piridint és diaza-biciklooktánt. Előnyösen a megfelelő azol feleslegét használjuk. A reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában 20-150 °C közötti, előnyösen 60-120 “C közötti hőmérsékleten dolgozunk. Oldószer jelenlétében általában az alkalmazott oldószer forráspontján dolgozunk. A találmány szerinti eljárás foganatosítása során 1 mól (II) általános képletű vegyületben 2-4 azolt és 1-4 mól savmegkötőszert adagolunk. Az (I) általános képletű vegyületek feldolgozásához az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot szerves oldószerben felvesszük és vízzel mossuk. A szerves fázist nátrium-szulfáton szárítjuk és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradékot desztillációval és átkristályosítással vagy sóképzéssel és átkristályosítással tisztítjuk. A találmány szerinti redukciót a szokásos módon, például komplex hidridekkel adott esetben hígítószer jelenlétében vagy alumínium-izopropiláttal hígítószer jelenlétében végezzük. Ha komplex hidridekkel dolgozunk, akkor hígítószerként poláros szerves oldószereket használunk. Ide tartoznak előnyösen az alkoholok, így metanol, etanol, butanol, izopropanol és az éterek, így dietil-éter vagy tetrahidrofurán. A reakcióhőmérséklet általában 0-30 °C között, előnyösen 0-20 °C között van. Itt 1 mól (la) általános képletű ketont mintegy 1 mól komplex hidriddel, például nátrium-bór-hidriddel vagy lítium-alanáttal reagáltatunk. A redukált (I) általános képletű vegyületet úgy izoláljuk, hogy a maradékot hígított sósavban felvesszük, meglúgosítjuk és szerves oldószerrel extraháljuk. A további feldolgozás a szokásos módon történik. Ha alumínium-izopropiláttal dolgozunk, akkor hígítószerként előnyösen alkoholokat, így izopropanolt vagy inert szénhidrogéneket, így benzolt használunk. A reakcióhőmérséklet széles határok között változhat, általában 20-120 °C közötti, előnyösen 50-100 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A reakció foganatosítása során 1 mól (la) általános képletű ketont mintegy 0,3-2 mól alumínium-izopropiláttal reagáltatunk. A redukált (I) általános képletű vegyületeket úgy izoláljuk, hogy a felesleges oldószert vákuumban eltávolítjuk és a keletkezett alumíniumvegyületet hígított kénsawal vagy nátronlúggal elbontjuk. A további feldolgozás a szokásos módon történik. A találmány szerinti hatóanyagok erős fúngicid hatással bírnak és káros gombakórokozók ellen eredményesen felhasználhatók. A hatóanyagok növényvédőszerként felhasználhatók. Fungicideket a növényvédelemben a Plasmodiophoromycetes, Comycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycètes, Basidiomycetes és Deuteromycetes elleni küzdelemben használnak. A hatóanyagok jó összeférhetősége a növénnyel a növénybetegségek elleni küzdelem során szokásos koncentrációtartományban lehetővé teszi a föld feletti növényrészek, a növény és vetőmag, és a talaj kezelését. A hatóanyagok különösen hatékonyak olyan gombák ellen, amelyek valódi lisztharmat betegségeket okoznak, az Erysiphe-fajták, így például a gabona-, illetve az árpalisztharmat (Erysiphe graminis) kórokozója, vagy az uborkalisztharmat (Erysiphe cichoracearum) kórokozója, és a Podosphaera-fajták, így például az almalisztharmat (Podosphaera leucotricha) kórokozója ellen, valamint rizsbetegségek, így a Pellicularia sasakii ellen. Megfelelő mennyiségben felhasználva a találmány szerinti hatóanyagok növekedésszabályozó hatással is rendelkeznek. A találmány szerint előállítható hatóanyagokat a szokásos készítményekké, így oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, habokká, pasztákká, granulátumokká, aeroszolokká alakíthatjuk. Felhasználhatók még hatóanyaggal átitatott természetes és mesterséges anyagok, polimer anyagokba töltött finomkapszulák és vetőmag fedőmasszák, valamint égőtöltetek, így füstölőpatronok, -dózisok, -spirálok és egyebek, valamint ULV-hideg- és meleg-ködképző készítmények formájában is. Ezeket önmagában ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy a hatóanyagot vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
