187690. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmény és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 187 690 2 Találmányunk tárgya posztemergens herbicid készítmény és eljárás a hatóanyagok előállítására. A találmányunk szerinti herbicid készítmények hatóanyagai a (II) általános képlettel jellemezhetők. A (II) általános képletben, A jelentése oxigén vagy kén, B jelentése 2-4 szénatomos O-alkenil-, O-lenil-, I 4 szénatomos O-alkoxi-1-4 szénatomos alkil- vagy dimetilamino-csoport, X jelentése klór-, bróm- vagy jódatom. Az arilcsoport előnyösen fenil-csoport, az alkenil-csoport előnyösen allil-csoport lehet. A találmányunk szerinti herbicid készítmények (II) általános képletű hatóanyagaihoz legközelebb álló (I) általános képletű vegyületeket ismertet a 154 690 sz. magyar szabadalmi leírás. Az (I) általános képletben R1 és R2 azonosak vagy különbözők, és hidrogén- vagy halogénatomot jelentenek, R3 halogénalom, R4 hidrogénatom, acil- vagy alkoxikarbonilcsoport, alkálifém- vagy alkáliföldfématom, ammóniumion vagy szerves aminocsoport, R5 hidrogén- vagy halogénatom vagy nitrocsoport, amikor is R1, R2 és R5 közül legalább az egyik és legfeljebb kettő hidrogénatom, azzal a fenntartással, hogy (1) ha R' és R2 hidrogénatomok és R3 és R5 jódatomok, akkor R4 nem képviselhet hidrogénatomot, acetilcsoportot, nátriumatomot vagy káliumatomot, és (2) ha R1 és R2 hidrogénatomok és R3 és R5 azonosan bróm- vagy klóratomok, R4 nem képviselhet hidrogénatomot, acetilcsoportot vagy nátriumatomot. Azt találtuk, hogy hatóanyagként a találmány szerinti (II) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények posztemergensen jól alkalmazhatók gyomnövények szelektív irtására, mivel a (II) általános képletű hatóanyagoknak az egy- illetve kétszikűekre gyakorolt fitotoxikus hatása jelentősen eltérő. A (II) általános képletű hatóanyagok 2-4 kg/ha dózisban, posztemergensen alkalmazva az egyszikűeket átlagosan 15-25%-ban, a kétsziküeket 70-85%-ban károsítják. Az ismert (I) általános képletű 3,5-dibróm-4- hidroxi-benzonitril (Bromoxynil), illetve oktánsavésztere (Brominál) ugyanakkor az egyszikűeket igen nagy mértékben (77%), míg a kétszikűeket csaknem azonos mértékben (89%) károsítja. A 154 690 sz. magyar szabadalmi leírásban található kitanítás szerinti az (I) általános képletű hatóanyagok 0,28-0,56, illetve maximálisan 0,56-1,68 kg/ha dózisban alkalmazhatók a kultúrnövények károsítása nélkül, ugyanakkor az (I) általános képletű hatóanyagokból a teljes gyomirtó hatás eléréshez 2,24—4,48 kg/ha szükséges. A találmány szerinti (II) általános képletű hatóanyagok még 7,0 kg/ha dózisban is alkalmazhatók a kukorica gyomirtására, anélkül, hogy a kultúrnövény károsodna. A hatástani vizsgálatokat üvegházban végeztük. A kezeléshez az alábbi összetételű készítményt alkalmaztuk: (2-bróm-4-ciano-6-nitro-fenil)-allil-karbonát 80 s% alkilnaftalinszulfonsavas-nátrium (Wettol NT 1) 3 s% ligninszulfonsavas-nátrium (Borresperse B) 5 s% szilíciumdioxid (Neuburgi kréta) 12 s% Standardként 3,5-dibróm-4-hidroxi-benzonitriloktanoát (B hatóanyag) formázott készítményét (Brominál 32 EC) alkalmaztuk. Az eredményeket a 2. példában ismertetjük. Részletes laboratóriumi kísérleteket végeztünk annak megállapítására, hogy a találmány szerinti vegyületek és a bromoxynil hatása és szelektivitása között a szabadföldi kísérletekben észlelt különbségek megmutatkoznak-e a hatásmechanizmus, illetve a hatásmód szintjén. Vizsgáltuk a vegyületek hatását a fotoszintézis aktivitásra, mivel a dihalogén helyettesítésű hidroxil-benzonitril herbicidekről (3,5-dijód-4-hidroxi-benzonitril(Ioxynil), 3,5- dibróm-4-hidroxi-benzonitril(Bromoxynil) általánosan elfogadott, hogy primer támadáspontjuk a fotoszintetikus elektrotranszportláncban van. Egy- és kétszikű tesztnövényeink (búza és spenót) fotoszintetikus aktivitásának vizsgálatából, intakt növényeken mért in vivo C02 fixáció és izolált kloroplasztiszokkal végzett diklórfenol-indofenol (DCPIP)-redukció alapján a következőket állapíthattuk meg. A dibróm-helyettesített vegyület in vitro rendszerben és intakt növényben egyformán, kétszikűekre erősen, egyszikűekre közepesen erősen hat. A bróm-nitro-helyettesített vegyületek kétszikűekre ugyanúgy hatnak, mint a bromoxynil, egyszikűekre viszont a bromoxynilnál jóval kisebb mértékben hatnak (lásd 3. példa). A fotoszintézis aktivitásának mérésére szolgáló laboratóriumi tesztekben a bróm-nitro-helyettesített vegyületek szelektivitása az egy- és kétszikűek között nagyobb, mint a dibróm-vegyületeké. A (II) általános képletű hatóanyagokat a növényvédelemben készítmények formájában - nedvesíthető porkészítmény, paszta, emulziós koncentrátum stb. alakjában alkalmazzuk. A készítmények a hatóanyag mellett szokásos szilárd vagy folyékony hordozó- vagy hígítóanyagokat, felületaktív szereket és egyéb segédanyagokat tartalmaznak. A készítmények hatóanyagtartalma 0,1-90 s% lehet. A készítményeket az alkalmazás helyén a kivánt hatóanyagkoncentrációra hígíthatjuk. A találmány tárgya továbbá kezelési eljárás kukorica, gabona és zöldségkultúrák posztemergens gyomirtására. A találmány szerint oly módon járunk el, hogy a fenti kultúrákban a gyomirtást posztemergensen 0,1-90 s% (II) általános képletű hatóanyagot tartalmazó készítménnyel 1-5 kg hatóanyag/ha dózisban végezzük. A találmány szerinti (II) általános képletű vegyületek oly módon állíthatók elő, hogy valamely (III) általános képletű vegyületet - amely képletben Q jelentése tercier bázis és X jelentése klór-, brómvagy jódatom- (IV) általános képletű szénsavszármazékkal - mely képletben B és A jelentése a fent megadott és Z jelentése klór- vagy brómatom - reagáltatjuk. A reakciót előnyösen oldószeres közegben 20-60 °C-on hajtjuk végre. A találmány tárgyát az alábbi példákkal illusztráljuk, anélkül, hogy a példákra korlátoznánk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
