187689. lajstromszámú szabadalom • Szelektív herbidi készítmény, eljárás a hatóanyagok előállítására
1 187 689 2 Találmányunk tárgya szelektív hatású, posztemergcns herhicid készítmény és eljárás a hatóanyagok előállítására. A találmányunk szerinti herbicid készítmények hatóanyagai a (II) általános képlettel jellemezhetők. A (II) általános képletben R jelentése 1-4 szénatoms/ámú alkilcsoport, és X jelentése klór-, brómvagy jódatom. Az alkilcsoport egyenes vagy elágazóláncú lehet, előnyösen melil vagy etilcsoportot jelent. A 154 690 sz. magyar szabadalmi leírás (I) általános képletű, herbicid hatású vegyületeket ismertet. Az (I) általános képletben R1 és R2 azonosak vagy különbözők, és hidrogén- vagy halogénatomot jelentenek, R3 halogénatom, R4 hidrogénatom, acil- vagy alkoxikarbonilcsoport, alkálifém- vagy alkáliföldfématom, ammóniumion vagy szerves amin csoport, R5 hidrogén- vagy halogénatom vagy nitrocsoport, amikor is R\ R 2 és R5 közül legalább az egyik és legfeljebb kettő hidrogénatom, azzal a fenntartással, hogy (1) ha R1 és R2 hidrogénatomok és R3 és R5 jódatomok, akkor R4 nem képviselhet hidrogénatomot, acetilcsoportot, nátriumatomot vagy káliumatomot, és (2) ha R1 és R2 hidrogénatomok és R3 és R5 azonosan bróm- vagy klóratomok, R4 nem képviselhet hidrogénatomot, acetilcsoportot vagy nátriumatomot. A 154 690 sz. magyar szabadalmi leírás a találmány szerinti (II) általános képletű vegyületeket és azok hatását konkrétan nem ismerteti. Azt találtuk, hogy hatóanyagként a találmány szerinti (II) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények posztemergensen jól alkalmazhatók gyomnövények szelektív irtására, mivel a (II) általános képletű hatóanyagoknak az egy-, illetve kétszikűekre gyakorolt fitotoxikus hatása jelentősen eltérő. A (II) általános képletű hatóanyagok 2 kg/ha dózisban, posztemergensen alkalmazva az egyszikűeket átlagosan 20%-ban, a kétszikűeket 80 %-ban károsítják. Az ismert (I) általános képletű 3,4-dibróm-4- hidroxi-benzonitril (Bromoxynil), illetve oktánsavésztere (Brominal) ugyanakkor az egysziküeket igen nagy mértékben (77%), míg a kétszikűeket csaknem azonos mértékben (89%) károsítja. A 154 690 sz. magyar szabadalmi leírásban található kitanítás szerint az (I) általános képletű hatóanyagok 0,28-0,56, illetve maximálisan 0,56-1,68 kg/ha dózisban alkalmazhatók a kultúrnövények károsítása nélkül, ugyanakkor az (I) általános képletű hatóanyagokból a teljes gyomirtó hatás eléréshez 2,24-4,48 kg/ha szükséges. A találmány szerinti (II) általános képletű hatóanyagok még 6,2 kg/ha dózisban is alkalmazhatók a kukorica gyomirtására anélkül, hogy a kultúrnövény károsodna. Az találtuk továbbá, hogy a (II) általános képletü hatóanyagok jobban irtják a kukoricakultúrákban egyre nagyobb gondot okozó triazin-rezisztens Amaranthus és Chenopondium fajokat, mint az ismert Brominal. A hatástani vizsgálatokat kisparcellán a kukorica állománykezelésével az alábbiak szerint végeztük: A vetést 25-32 cm-es szántás és tárcsázás előzte meg, gyomirtószeres alapkezelést nem alkalmaztunk. A posztemergens kezelést a kukorica egy hónapos stádiumában végeztük, 300 1/ha vízmenynyiséggel és 0,5-1,0-1,5 kg hatóanyag/ha dózisokkal. A kezeléshez az alábbi összetételű készítményt alkalmaztuk: (2-bróm-4-ciano-6-nitro-fenil)-metil-karbonát 80 s% (A hatóanyag) alkilnaftalinszulfonsavas-nátrium (Wettol NT 1)3 s% ligninszulfonsavas-nátrium (Borresperse B) 5 s% szilíciumdioxid (Neuburgi kréta) 12 s% A porlasztás Tee-Jet 11 008-11 010 szórófejekkel történt 2,0-2,5 atm. nyomás alatt. Standardként 3,5-dibróm-4-hidroxi-benzonitril-oktanoát (B hatóanyag) formázott készítményét (Brominal 32 EC) alkalmaztuk 0,66 kg hatóanyag/ha mennyiségben. A kezelés idején az uralkodó gyomok fejlettségi stádiuma a következő volt. Amaranthus retroflexus 20 cm Amaranthus chlorostachys 20 cm Chenopodium album 15-20 cm Hibiscus trionum 4-6 cm Stachys annua 4-8 cm Malva negleeta 4-6 leveles A kezelést követő 10. napon végzett értékelést az 1. táblázat tartalmazza. A standardként alkalmazott Brominal a kukoricán enyhe fitotoxikus tüneteket okozott. Az értékelést az EWEC skála szerint végeztük. Eszerint az 1 érték kiváló (100%), a 2 nagyon jó (98%), a 3 jó (95%), a 4 kielégítő (90%), az 5 kérdéses (82%), a 6 nem kielégítő (70%), a 7 rossz (55%), a 8 nagyon rossz (30 %), a 9 használhatatlan (0%) gyomirtást jelent. /. táblázat dózis ható- kg anyag hatóa./ ha A retroflexus A. chlorostachys C. album H. trionum s. annua M. negleeta B 0,66 5 6 3 5 .6 4 0,5 3 4 2 3 6 4 A 1.0 2 2 1 3 4 3 1,5 2 2 1 3 4 3 A találmány szerinti (II) általános képletű hatóanyagok alkalmasak továbbá számos zöldségnövény - pl. borsó, hagyma, sárgarépa stb. - posztemergens gyomirtására is. Részletes laboratóriumi kísérleteket végeztünk annak megállapítására, hogy a találmány szerinti vegyületek és a bromoxynil hatása és szelektivitása között a szabadföldi kísérletekben észlelt különbségek megmutatkoznak-e a hatásmechanizmus, illetve a hatásmód szintjén. Vizsgáltuk a vegyületek hatását a fotoszintézis aktivitására, mivel a dihalogén helyettesítésű hidroxi-benzonitril herbicidekről (3,5-dijód-4-hidroxi-benzonitril[Ioxynil], 3,5-dibróm-4-hidroxi-benzonitril(Bromoxynil] általánosan elfogadott, hogy primer támadáspontjuk a fotoszintetikus elektrontranszportláncban van. Vizs5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2