187668. lajstromszámú szabadalom • Piridin-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 2 187 668 ban, benzolban vagy toluolban) játszathatjuk le. A kapott (Vili) általános képletű közbenső terméket erős savval (pl. kénsavval, sósavval vagy valamely szulfonsavval, mint pl. metánszulfonsavval vagy p-toluolszulfonsavval) történő kezeléssel víz 5 jelenlétében alakítjuk a megfelelő (lia) általános képletű ketonná. A (Ha) általános képletű ketonokat alkilezéssel alakíthatjuk a megfelelő (Ilb) általános képletű ketonokká. Az alkilezést előnyösen oly módon végez- 10 hetjük el, hogy a (lia) általános képletű ketont . előbb valamely bázissal (pl. nátrium-hídriddel vagy lítium-diizopropil-amiddal) reagáltatjuk hígítószer (előnyösen aprotikus szerves oldószerek, mint pl. tetrahidrofurán, dimetoxi-etán vagy dimetil- 15 formamid) jelenlétében, — 70 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten, majd a képződő aniont egy (IX) általános képletű alkilezöszerrel hozzuk reakcióba. Az ily módon kapott közbenső termékek és kiindulási anyagok izolálását és esetleges tisztítását ön- 20 magukban ismert módszerekkel végezhetjük el. A találmányunk szerinti fungicid készítményeket a mezőgazdaságban és kertészetben alkalmazhatjuk gombák irtására. E készítményeket különböző növényi részeken (pl. levélen, száron, gyökéren, 25 gumón, gyümölcsön vagy bimbón), vetőmagokon vagy a talajban fellépő fitopatogén gombák irtására ill. fejlődésük gátlására használhatjuk. A találmányunk szerinti fungicid készítmények különösen az alábbi gombák ellen hatékonyak : 3° Botrytis cinerea; szőlőlisztharmatgombák pl. Uncinula necator (szőlőlisztharmat), Erysiphe cichoracearum (uborkalisztharmat), Podosphaera leucotricha (almalisztharmat) és Erysiphe graminis (árpalisztharmat) ; Venturia inaquealis (almavarasodás) ; 35 Helminthiosporium oryzae (rizs barnafoltosbetegség); továbbá a Puccinia, Uromyces, Rhizoctonia, Pénicillium, Septoria és Cercospora fajokhoz tartozó kártevögombák. Bizonyos (I) általános képletű vegyületeket tar- 40 talmazó találmányunk szerinti fungicid készítmények, továbbá fabontó gombák (pl. Coniophora puteana és Gloephyllum trabeum) ellen kifejezett hatást mutatnak. A találmányunk szerinti fungicid készítmények 45 lokális ill. szisztemikus hatást fejtenek ki. A találmányunk szerinti fungicid készítmények üvegházi körülmények között már 10-500 mg hatóanyag/liter permetlé koncentrációban hatásosak. Szabadföldi körülmények között a készítményeket 50 előnyösen 100-2000 g (I) általános képletű hatóanyag/hektár koncentrációban alkalmazhatjuk. A találmányunk szerinti készítményeket különböző formákban - pl. permetlé, vizes szuszpenzió, emulzió, emulgeálható koncentrátum vagy porala- 55 kú készítmények alakjában - formálhatjuk. A találmányunk szerinti fungicid készítmények hatóanyagként hatékony mennyiségben legalább egy (I) általános képletű vegyületet vagy savaddíciós sóját és inert hordozóanyagot tartalmaznak. gg A találmányunk szerinti fungicid készítményeket oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (I) általános képletű vegyületet vagy savaddíciós sóját inert hordozóanyagokkal összekeverünk. A találmányunk szerinti fungicid készítmények gg- a formálás módjától függően - 0,0005-50 súly% (I) általános képletű hatóanyagot vagy hatóanyagokat tartalmaznak. A poralakú készítmények előállításához inert poralakú hordozóanyagokat alkalmazhatunk (pl. kaolint, bentonitot, talkumot, iszapolt krétát, magnézium-karbonátot vagy kovasavat). A hatóanyagot a hordozóanyagokkal összekeverjük, pl. összeőröljük; vagy az inert hordozóanyagot a hatóanyag oldatával átitatjuk és az oldószert elpárologtatással, melegítéssel vagy vákuumban történő leszívatással eltávolítjuk. A poralakú készítményeket szokásos beporzó készülékek segítségével beporzó szer formájában vihetjük fel a megvédendő növényekre. A poralakú készítményekhez nedvesítőés/vagy diszpergálószereket is adhatunk; ekkor vizes szuszpenzió alakjában felhasználható permetlevet kapunk. Az emulgeálható koncentrátumokat oly módon állíthatjuk elő, hogy a hatóanyagot az emulgeálószerrel összekeverjük vagy inert oldószerben oldjuk és az emulgeálószert hozzákeverjük. A koncentrátumok vizes hígításával felhasználásra kész emulziókat kapunk. A koncentrátumok hatóanyagtartalma 5-50 súly %, előnyösen 25-50 súly %. A találmányunk szerinti fungicid szerek az (1) általános képletű hatóanyagon kívül további hatóanyagokat - pl. más fungicid, inszekticid, és akaricid, baktericid, növénynövekedésszabályozó anyagokat és műtrágyákat - tartalmazhatnak. A fenti kombinációs készítmények a hatás-spektrum bővítését vagy a növénynövekedés specifikus szabályozását szolgálják. A (alálmányunk szerinti fungicid készítményeket a növényvédelemben ill. mezőgazdaságban szokásos módszerekkel alkalmazhatjuk. A találmányunk szerinti fungicid szerekkel gombákat oly módon irtunk, hogy a megvédendő tárgyat - pl. növényt, növényi részt vagy magot - hatásos mennyiségű találmányunk szerinti fungicid készítménnyel kezeljük. Találmányunk további részleteit az alábbi példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. /. A hatóanyagok előállítása 1. példa 2,25 g 2,4-diklór-benzil-3-piridil-keton, 2,2 g p-toluol-szulfonsav-monohidrát, 1,0 g etilén-glikol és 20 ml xilol elegyét 24 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, miközben a képződő vizet vízelválasztóban elválasztjuk. A reakcióelegyet lehűtjük, 2 n nátrium-hidroxid-oldatba öntjük, dietil-éterrel extraháljuk, a szerves fázist vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A nyersterméket kovasavgélen kromatografáljuk és 1:1 arányú n-hexán/etil-acetát eleggyel eluáljuk. A kapott 3-[2- (2,4-diklór-benzil)-1,3-dioxolan-2-íl]-piridin 76-78 °C-on olvad. 3
