187639. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetrahidro-naftalin- és indán-vegyületek előállítására
1 187 639 2 6. példa 8,5 g, az 5. példa szerint előállított nátrium-szulfinátot 350 ml vízmentes metilén-kloridban szuszpendálunk és jéghütés közben 4,6 g trietil-oxónium-tetrafluoroborát és 20 ml metilén-klorid oldatával elegyítjük. A reakcióelegyet 2 órán át + 5 °C- on keverjük, a csapadékot szűrjük, metilén-kloriddal mossuk és a szűrletet bepároljuk. A visszamaradó színtelen olajat kovasavgélen szűrjük és 4 : 1 arányú hexán-éter eleggyel eluáljuk. Hexán-éter elegyből történő átkristályosítás után 4,8 g etil-p[2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)propén-l-iI]-benzol-szulfinátot kapunk, 99-101 *C- on olvadó színtelen kristályok alakjában. 7. példa 2,5 g, az 5. példa szerint előállított nátrium-szulfinátot 60 ml vízmentes dimetil-formamidban szuszpendálunk és 1,0 g etil-jodiddal elegyítjük. A reakcióelegyet kb. 6 órán át átlátszó sárgás oldat képződéséig keverjük, sok vízzel hígítjuk és etilacetáttal extraháljuk. A szerves fázist vízzel többször mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Hexán-etilacetát elegyből történő átkristályosítás után 1,9 g etil-p-[2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8- tetrametil-2-naftil)-propén-1 -il]-fenil-szulfont kapunk, 158-161 °C-on olvadó színtelen kristályok alakjában. A fenti eljárással analóg módon nátrium-p-[2- (5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametiI-2-naftil)-propén-!-iI]-benzol-szulfinát és metil-jodid reakciójával. metil-p-[2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8- -letrametil-2-naftil)-propén-l-il]-fenil-szulfont (op.: 176-178 °C); nátrium-p-[2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8- -tetramelil-2-naftil)-propén-l-il]-benzol-szulfinát és allil-bromid reakciójával allil-p-[2-(5,6,7,8-tetrahídro-5,5,8,8- -tetrametil-2-naftil)-propén-l-il]-fenil-szulfont (op.: 140-141 *C); nátrium-p-[2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8- -telrametil-2-nafti!)-propén-l-il]-benzol-szulfinát és 2,2,2-trifluor-etil-jodid reakciójával 2,2,2-trifluor-etil-p-[2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-letrametil-2-naftil)-propén-l-il]-fenil-szulfont (op.: 158-159 °C) állítunk elő. 8. példa 18,1 g [l-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2- naftil)-etil]-trifenil-foszfónium-brornid, 5,0 g p-etilszulfonil-benzaldehid és 250 ml butilén-oxid elegyét, 3,5 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, 500 ml 6 : 4 arányú metanol-víz elegybe öntjük, hexánnal háromszor extraháljuk, a szerves fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A nyersterméket kovasavgélen szűrjük, eluálószerként 1 : 1 arányú haxán-etilacetát elegyet alkalmazunk. A terméket hexán és etilacetát elegyéből álkristályosítjuk. 9,2 g etil-p-[2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-propén-1 -il]-fenil-szulfont kapunk, 158-161 °C-on olvadó színtelen kristályok alakjában. A kiindulási anyagként felhasznált p-etil-szulfonil-benzaldehidet a következőképpen állítjuk elő: 7,8 g nátrium-hidridet (50%-os ásványolajos szuszpenzió) vízmentes pentánnal mosunk, vízsugárszivattyúval előidézett vákuumban szárítunk és 100 ml dimetil-formamidban szuszpendálunk. Jéghűtés közben 11,3 g etil-merkaptánt csepegtetünk hozzá, szobahőmérsékleten egy órán át keverjük és 25,0 g 4-bróm-benzaldehidnek 100 ml dimetilformamiddal képezett oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet 10 perc múlva jégre öntjük, etilacetáttal extraháljuk, a szerves fázist 2 n sósavval és vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Az olajos maradékot kovasavgélen szűrjük és 4 : 1 arányú hexán-éter eleggyel eluáljuk. Gyengénsárga olaj alakjában 17,5 g 4-tioetilbenzaldehidet kapunk. 10 g 4-tioetil-benzaldehidet 150 ml metilénkloridban oldunk és jéghütés közben részletekben 22 g m-klór-perbenzoesavval elegyítjük. A reakcióelegyet metilén-kloriddal hígítjuk, jéghideg káliumkarbonát-oldattal és vízzel kétszer extraháljuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Hexánéter elegyből történő átkristályosítás után 9,1 g 4- etilszulfonil-benzaldehidet kapunk, 107-109 QC-on olvadó színtelen kristályok alakjában. 9. példa A 8. példában ismertetett eljárással analóg módon 1 -( 1,1,3,3-tetrametil-5-indanil)-etiI-trifenil-foszfónium-bromid és 4-etilszulfonil-benzaldehid reakciójával etil-p-[2-( 1,1,3,3-tetrametil-5-indanil)-propén-l-il]-fenil-szulfont (op.: 125-127 °C); [1 -(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)etil]-trifenil-foszfónium-bromid és 4-n-propilszulfonil-benzaldehid reakciójával propil-p-[2-(5,6,7,8- tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-propén-1 -iljfenil-szulfont (op.: !5!-!52°C); [l-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)etilj-trifenil-foszfónium-bromid és 4-izopropilszulfonil-benzaldehid reakciójával izopropil-p-[2-(5,6, 7.8- tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-propén-lil]-fenil-szulfont (op.: 146-147 °C); [1-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftíl)etílj-trifenil-foszfónium-bromid és 4-izobutilszulfonil-benzaldehid reakciójával 2-metil-propíl-p-[2- (5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-propén-l-il]-fenil-szulfont (op.: 143-144 °C); [1 -(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)etilj-trifenil-foszfónium-bromid és 4-(2-hidroxietilszulfonil)-benzaldehid reakciójával 2-{[p-[2-(5,6,7, 8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-propén-l-il]fenil]-szolfonil}-etanolt (op.: 131-133 °C); [ 1 -(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)etil]-trifenil-foszfónium-bromid és 4-etiltio-benzaldehid reakciójával etil-p-[p-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5, 8.8- tetrametil-2-naftil)-propén-l-il]-fenil-szulfidot (op.: 88-89 T) és $ 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
