187544. lajstromszámú szabadalom • Eljárás [1,2,4]triazolo[4,3-a]kinoxalin-4-amin-származékok előállítására
1 . 187 544 2 9,0 g (0,046 mól), az 1. példa szerint előállított 2-klór-3-hidrazino-kinoxalint 90 ml trietil-ortoformiáttal keverünk 100'C-on egy óra hosszat. Az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük és a szilárd csa padékot szüljük és ciklohexánnal mossuk, majd szárítjuk. így 8,8 g (94%) 4-klór-[l,2,4]triazolo[4,3- ajkinoxalint kapunk, amely 287-290 *C-on bomlás közben olvad. Tömegspektrum: m/e 204 (P). 2. példa 4-Klór-f 1,2,4 ]triazolo[ 4,3-aJkinoxalin 3. példa 4-Klór-l-metil-f 1,2,4Jtriazolof 4,3-a]kinoxalin 15,5 g (0,080 mól), az 1. példa szerint előállított 2-klór-3-hidrazino-kinoxalint trietil-ortoacetáttal keverünk 100 *C-on 3 óra hosszat. Az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, a szilárd csapadékot szűrjük, etanollal mossuk és levegőn szárítjuk. így 11,4 g (65%) 4-klór-l-metil-[l,2,4]triazolo[4,3- ajkinoxalint kapunk, amely 215-222 °C-on olvad. Tömegspektrum: m/e 218 (P). 4. példa 4-Klór-1 -etil- [ 1,2,4 Jtriazolof 4,3-a Jkinoxalin 4,5 g (0,023 mól), az 1. példa szerint előállított 2-klór-3-hidrazino-kinoxalint 50 ml trietil-ortopropionáttal keverünk 100'C-on 1 óra hosszat. Az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, a fehérszínű csapadékot szűréssel elkülönítjük és ciklohexánnal mossuk. így 4,5 g (85%) 4-klór-l-etil-[l,2,4]triazolo[4,3-a]kinoxalint kapunk, amely 158-160 °C-on olvad. Tömegspektrum : m/e 232 (P). 5. példa 4-Klór-l-(n-propil)-[ 1,2,4]triazolo[4,3-a]kinoxalin 3,0 g (0,015 mól), az 1. példa szerint előállított 2-klór-3-hidrazino-kinoxalint 27 ml trietil-ortobutiráttal keverünk 100 ’C-on, 2 óra hosszat. Az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, a kivált anyagot szüljük és ciklohexánnal mossuk. A nyers szilárd anyagot kloroformmal felvesszük, és az oldatlan anyagot szűréssel eltávolítjuk. A kloroformos oldatot vákuumban bepárolva szilárd anyagot kapunk, amelyet kloroformból átkristályosítunk. 1,96 g (53 %) 4-klór-1 -(n-propil)-[ 1,2,4]triazolo[4,3-a]kinoxalint kapunk, amely 173-175 °C-on olvad. Tömegspektrum: m/e 246 (P). 6. példa 4-Klór-l-izopropil-[ 1,2,4 Jtriazolof 4,3-a Jkinoxalin 4,0 g (0,02 mól), az 1. példa szerint kapott 2-klór-3-hidrazino-kinoxalint trietil-ortoizobutiráttal keverünk 100 *C-on, 3 óra hosszat. Az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük, a csapadékot szűrjük és etanollal mossuk. A nyers szilárd anyagot 300 ml forró etanolból átkristályosítjuk, így 2,06 g (40%) 4- klór-l-izopropil-[l,2,4]triazolo[4,3-a]kinoxalint kapunk, olvadáspont: 208-210°C. Tömegspektrum: m/e 246 (P). 7. példa 4- ( Metil-amino )-[ 1,2,4 Jtriazolof 4,3-a Jkinoxalin 2,0 g (0,01 mól), a 2. példa szerint előállított 4- klór-[l,2,4]triazolo[4,3-a]kinoxalint 30 ml N,N- dimetil-formamidban monometil-amin-gázzal telítünk és az elegyet szobahőmérsékleten 3 óra hoszszat keverjük. Ezután újra monometil-amint vezetünk az oldatba és szobahőmérsékleten még további 2 órán át keverjük. A csapadékot szűréssel elkülönítjük és N,N-dimetil-formamiddal mossuk. N,N-dimetil-formamidból való átkristályositás után 1,37g (69%) 4-(metil-amino)-[l,2,4]triazolo[4,3-a]kinoxalint kapunk, olvadáspont: > 300 °C. Tömegspektrum: m/e 199 (P). Elemzési eredmények C10H9N5 képletre: számított: C 60,29%, H 4,55%, N 35,15%; talált: C 59,99%, H 4,47%, N 35,11%. 8. példa 4-( Dimetil-amino )-[ 1,2,4 Jtriazolof 4,3-ajk inoxalin 2,0 g (0,01 mól), a 2. példa szerint előállított 4- klór-[l,2,4]triazolo[4,3-a]kinoxalin 30 ml N,N- dimetil-formamiddal készült szuszpenzióját dimetil-amin-gázzal telítjük és szobahőmérsékleten keverjük éjszakán át. Az elegyet jégre öntjük, és a csapadékot szűrjük, majd etanolból átkristályosítva 640 mg (44%) 4-(dimetil-amino)-[l,2,4]triazolo[4,3-a]kinoxalint kapunk, olvadáspont: 184-186 °C. Tömegspektrum: m/e 213 (P). Elemzési eredmények CnHnNs képletre: számított: C 61,96%, H 5,20%, N 32,84; talált: C 62,26%, H 5,43%, N 32,92%. 9. példa 4- ( Etil-amino )-[ 1,2,4 Jtriazolof 4,3-a Jkinoxalin 2,0 g (0,01 mól), a 2. példa szerint előállított 4- klór-[l,2,4]triazolo[4,3-a]kinoxalin 30 ml N,N- dimetil-formamiddal készült szuszpenzióját monoetil-amin-gázzal telítjük és szobahőmérsékleten 2 óra hosszat keverjük. Ezután ismét monoetil-amint buborékoltatunk át az elegyen, és a keverést további 2 órán át folytatjuk. A csapadékot szűrjük és N,N-dimetil-formamiddal mossuk. Metanolból végzett átkristályositás után 680 mg (32%) 4-(etilamino)-[l,2,4]triazolo[4,3-a]kinóxalint kapunk, olvadáspont: 254-256 °C. Tömegspektrum: m/e 213 (P). Elemzési eredmények CnHnN5 képletre: számított: C 61,96%, H 5,20%, N 32,84%; talált: C 61,93%, H 5,09%, N 32,72%. 11 1 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
