187399. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazolil-propanol-származékok előállítására 187403 Poli(vinil-klorid) vagy poliolefin tartalmú kompozíció
1 187399 2 19. példa: 3-terc-Amiltio-2-(2,4-diklór-fenil)-l(imidazol-l-il)-2-propanol; op.: 174-175 °C. 20. példa: 3-Izoamiltio-2-(2,4-diklór-fenil)-l(imidazol-l-il)-2-propanol; op.: 152-154 °C. 21. példa: 2-(2,4-Diklór-fenil)-3-(n-hexil-tio)-l(imidazol-l-il)-2-propanol; op.: 104-105 °C. 22. példa: 2-(2,4-Diklór-fenil)-3-(n-heptil-tio)-l(imidazol-l-iI)-2-propanol; op.: 81-82 °C. 23. példa: 2-(2,4-Diklór-fenil)-l-(imidazol-l-il)-3- (n-oktil-tio)-2-propanol; op.: 76-78 °C. 24. példa: 2-(2,4-Diklór-fenil)-l-(imidazol-l-il)-3- (n-nonil-tio)-2-propanol; op.: 70-72 °C. 25. példa: 3-(n-Decil-tio)-2-(2,4-diklór-fenil)-l(imidazol-l-il)-2-propanol; op.: 70-72 °C. 26. példa: 2-(2,4-Diklór-feniI)-3-(n-dodecil-tio)-l(imidazol-l-il)-2-propanol-oxalát; op.: 128-129 °C. 27. példa: 2-(2,4-Diklór-fenil)-l-(imidazol-l-il)-3- (n-oktadecil-tio)-2-propanol; op.: 68-72 °C. 28. példa: 2-(2,4-Diklór-fenil)-l-(imidazol-l-il)-3- (terc-nonil-tio)-2-propanol; op.: 90-92 °C. 29. példa: 3-(n-Butil-tio)-2-(2-klór-fenil)-l-(imidazol-l-il)-2-propanol; op.: 74-75 °C. 30. példa: 2-(2-Klór-fenil)-l-(imidazol-l-il)-3-(npentil-tio)-2-propanol-oxalát; op.: 139-142 °C. 31. példa: 2-(2-K.lór-fenil)-3-(n-hexil-tio)-l-(imidazol-1 -il)-2-propanol-oxalát; op.: 143-147 °C. 32. példa n-Butanolhoz részletekben 74 mg nátrium-hidri- Jct (65%-os diszperzió) adunk. A hidrogéngázícjlödés megszűnése után a reakcióelegyhez 269 mg 2-(2,4-diklór-fenil)-2-[(imidazol-1 -il)-metil]-epoxidot adunk, és a kapott elegyet 3,5 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A n-butanolt ledesztilláljuk, a maradékot kloroformmal extraháljuk, az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, majd bepároljuk. Az olajos maradékot n-hexánból kristályosítjuk. 120 mg (34,9%) 3-n-butoxi-2-(2,4-diklórfenil)-l-(imidazol-l-il)-2-propanolt kapunk 94-98 °C-on olvadó kristályok formájában. 33-41. példa A 32. példában ismertetett eljárással állítjuk elő a következő vegyületeket: 33. példa: 2-(2,4-Diklór-fenil)-3-etOxi-l-(imidazoll-il)-2-propanol; op.: 108-112 °C. 34. példa: 2-(2,4-Diklór-fenil)-l-(imidazol-l-il)-3- izoamiloxi-2-propanol; op.: 60-65 °C. 35. példa: 3-Alliloxi-2-(2,4-diklór-fenil)-l-(imidazol-l-il)-2-propanol; op.: 134-145 °C. ' 36. példa: 2-(2,4-Diklór-fenil)-l-(imidazol-l-il)-3- undeciloxi-2-propanol-oxalát; op.: 91-98 °C. 37. példa: 2-(2,4-Diklór-fenil)-l-(imidazol-l-il)-3- (2-n-propil-tio-etoxi)-2-propanol-oxalát; op.: 113-116 °C. 38. példa: 3-Benziloxi-2-(2,4-diklór-fenil)-1-(imidazol-l-il)-2-propanol-oxalát; op.: 85-90 °C. 39. példa: 2-(2,4-Diklór-fenil)-!-(imidazol-l-il)-3-(o-fluor-benziloxi-2-propanol-oxalát; op.: 80 83 °C. 40. példa: 2-(2,4-Diklór-fenil)-l-(imidazol-l-il)-3- (2-feniI-etoxi)-2-propanoI-oxalát; op.: 82-93 °C. 41. példa: 2-(2,4-Diklór-fenil)-l-(imidazol-l-il)-3- (2-feniltio-etoxi)-2-propanol-oxalát; op.: 48-56 °C. 42. példa 94 mg lítium-hidroxid-hidrát, 3 ml víz 227 mg fenol és 35 mg benzil-trimetil-ammónium-kloridelegyéhez 500 mg 2-(2,4-diklór-fenil)-2-[(imidazoll-il)-metil]-epoxidot adunk, és a kapott elegyet 5 órán át 95—100 °C-on keverjük. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk, és éterrel extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, majd betöményítjük. A maradékot szilikagélen végzett kromatografálássaí tisztítjuk, ezután salétromsavval kezeljük, és a kapott terméket etanolból átkristályosítjuk. 250 mg (32%) 2-(2,4-diklór-fenil)-l-(imidazol-l-il)-3-fenoxi-2-propanol-nitrátot kapunk 149-151 °C- on olvadó kristályok formájában. 43-51. példa A 42. példában ismertetett eljárással állítjuk elő a következő vegyületeket: 43. példa: 3-(o-Klór-fenoxi)-2-(2,4-diklór-fenil)-l(imidazol-l-il)-2-propanol-oxalát; op.: 153 °C. 44. példa: 3-(m-Klór-fenoxi)-2-(2,4-diklór-fenil)-l(imidazol-l-il)-2-propanol-oxalát; op.: 115 °C. 45. példa: 3-(p-Klór-fenoxi)-2-(2,4-diklór-fenil)-l(imidazol-l-il)-2-propanol-oxalát; op.: 142-143 °C. 46. példa: 2-(2,4-Diklór-fenil)-3-(m-fluor-fenoxi-l(imidazol-l-il)-2-propanol-oxalát; op.: 145 °C. 47. példa: 3-(o-Bróm-fenoxi)-2-(2,4-diklór-fenil)-l(imidazol-l-il)-2-propanol-oxalát; op.: 165 °C. 48. példa: 2-(2,4-Diklór-fenil)-3-(2,3-diklór-fenoxi)-1 -(imidazol-1 -il)-2-propanol-oxalát; op.: 88-90 °C. 49. példa: 2-(2,4-Diklór-fenil)-l-(imidazol-l-il)-3- (m-metil-fenoxi)-2-propanol; op.: 119-127 °C. 50. példa: 2-(2,4-Diklór-fenil)-1 -(imidazol-1 -il)-3- (p-(N-acetil)-piperazino-fenoxi)-2-propanolhidroklorid; op.: 207-210 °C. 51. példa: 2-(2,4-Diklór-fenil)-l-(imidazol-l-il)-2,3- propándiol; op.: 155-158 °C. 52. példa 106 mg nátrium-hidrid (50%-os diszperzió) 5 ml acetonitrillel készitett szuszpenziójához szobahőmérsékleten, részletekben 180 mg imidazolt adunk. Á hidrogéngáz-fejlődés megszűnése után az elegyhez 200 mg 2-fenoxi-metil-2-fenil-epoxid 4 ml acetonitrillel készített oldatát adjuk, és a reakcióelegyet 5 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet lehűtjük, vízzel hígítjuk, majd benzollal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, betöményítjük, és a maradékot izopropil-éterből kristályosítjuk. 185 mg (70%) 2-fenil-l-(imidazol-1- il)-3-fenoxi-2-propanolt kapunk. A tennék kloroformos átkristályosítás után 155-156 °C-on olvadó kristályokat képez. f 5 Q 15 70 25 30 35 30 35 50 55 60 65 6
