187389. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmény és eljárás a hatóanyagként alkalmazott triazolin-származékok előállítására
1 187 389 2 részletezve: 7a 7b 7c példa példa példa 5. példa szerinti hatóanyag 1% 90% 45% fehér szén 55% 6% 30% agyag 44% 4% 25% 8. kiszerelési példa Granulátum Granulátumot állíthatunk elő az alábbi komponensek egyenletes keverésével, őrlésével, nedvesítésével, granulálásával: 14. példa szerinti hatóanyag 1-70% segédanyag (megkötő) 1-5% szilárd hordozóanyag 25-98% részletezve: 8a 8b 8c példa példa példa 14. példa szerinti ható1% 70% 35% anyag bentonit 50% 15% 34% agyag 44% 13% 28% kálcium-ligninszulfonát 5% 2% 3% /. előállítási példa l-(2,4-diklór-5-izopropoxi-fenil)-3-metil-4-(difluor-metil J - A2-1,2,4-triazolin -5-on előállítása 2 g (0,0066 mól) l-(2,4-diklór-5-izopropoxifenil)-3-metil-A2-l,2,4-triazolin-5-ont, 60 ml ciklohexánhoz adunk, ehhez 2 g tetrabutií-ammóniumbromidot elegyítünk. A kapott szuszpenzióhoz 2 g (0,023 mól) klór-difluor-metánt adunk mintegy 1 óra alatt, mialatt az elegyet visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd a reakció befejeződése után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre lehűtjük. A reakcióelegyhez 100 ml vizet adunk, majd dietil-éterrel extraháljuk. Az így keletkező szerves fázist vizes nátriumkarbonát-oldattal, vízzel, híg vizes sósav-oldattal, majd ismét vízzel mossuk, ezután vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk, desztilláljuk; a szerves fázis ledesztillálása után 1,06 g olajos terméket kapunk. Az olajos terméket szobahőmérsékleten állni hagyjuk, n-hexánból átkristályosítjuk; o. p.: 81,3 °C; hozam: 41,0%. 2. előállítási példa I-( 2,4-diklór-5-lpropargil-oxi/-fenil) -3-metil-4- -propargil-A2-l,2,4-triazolin-5-on előállítása 30 ml acetonhoz 0,5 g l-(2,4-diklór-5-/propargiloxi/-fenil)-3-metil-AM,2,4-triazolin-5-ont, 1 g kálium-karbonátot vagy ekvivalens mennyiségű nátrium-karbonátot és 0,5 g propargil-bromidot adunk. Az elegyet 2 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd szobahőmérsékletre lehűtjük. A kálium-karbonát és a képződött kálium-bromid feleslegét leszűrjük, a szürletből az acetont ledesztilláljuk. A kapott kristályokat etil-acetát és n-hexán 1:5 arányú elegyéböl átkristályosítjuk. A cím szerinti vegyületet kapjuk. O. p.: 140,6 °C; hozam: 80,4% 3. előállítási példa 1 -( 2,4-dik!ór-5-jpropargil-oxi! -feni!) -3-metil-4- -(difluor-metil)-A2-1,2,4-triazolin-5-on előállítása 30 ml acetonhoz 0,54 g l-(2,4-diklór-5-hidroxifenil)-3-metil-4-(difluor-metil)-A2-l,2,4-triazolin-5- ont, 1 g kálium-karbonátot és 0,5 g propargilbromidot adunk. Az elegyet 2 óra hosszat visszafolyató hűtőn forraljuk, majd szobahőmérsékletre lehűtjük. A kálium-karbonát és a képződött kálium-bromid feleslegét leszűrjük, a reakcióelegyet desztillálva az acetont eltávolítjuk. A keletkező kristályokat n-hexánból átkristályosítjuk, 0,59 g terméket kapunk. O.p.: 114 °C; hozam: 98,3%. 4. előállítási példa I-(2,4-diklór-5-izopropoxi-fenil)-3-metil-4--(1,1,2,2-tetrafluor-etil) - A2 -1,2,4-triazolin-5-on előállítása 60 ml dimetilformamidban 3,02 g (0,01 mól) l(2,4-diklór-5-izopropoxi-fenoxi)-3-metil-A2-1,2,4- triazolin-5-ont és 0,40 g (0,01 mól) elporított nátrium-oxidot vagy ekvivalens mennyiségű káliumoxidot adunk. Az elegyet 50-60 °C hőmérsékletre felmelegitjük, majd felesleges mennyiségű tetrafluor-etilén gázt vezetünk hozzá. A gázt úgy állítjuk elő, hogy 20 g l,2-dibróm-l,l,2,2-tetrafluor-etánnak 20 ml metanollal készült oldatát 16,25 g finom cinkpornak 120 ml metanollal készült szuszpenziójához csepegtetjük. A reakcióelegyet jeges vízhez öntjük, dietil-éterrel extraháljuk, 10%-os vizes nátrium-klorid-oldattal, majd vízzel, ezután ismét telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, ezután vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot dietiléter és petroléter 1:5 arányú elegyéböl átkrístályosítjuk; 1,47 g cím szerinti vegyületet kapunk. O. p.: 102-103,5 °C; hozam: 36,5%. 5. előállítási példa l-[ 2,4-diklór-5 - (1,1,2,2-tetraftuor-etoxi) -fenilJ-3- -metil-4-(l ,1,2,2-tetrafluor-etil )-A 2-l ,2,4-triazotin-5-on előállítása 30 ml dimetil-formamidban 0,78 g (0,003 mól) l-(2,4-diklór-5-hidroxi-fenil)-3-metil-A2-l,2,4-triazolin-5-ont szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 0,25 g nátrium-oxiddal elegyítjük, majd 50-60 °C hőmérsékletre melegítjük. Az elegyhez tetrafluor-etilén-gázt adunk (amit a 4. példában leírtak szerint állítunk elő); 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
