187327. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-aroil-2-fenil-amino-2-imidazolin származékok előállítására

1

2

187 327

l-izonikotinoil-2-(2',6'-diklór-fenil-amino)-2- imidazolint kapunk (0,5 mól izopropanollal kristályosodva). Olvadáspontja 82,5-83,5°.

A 41. példa szerint eljárva a következő vegyületeket állíthatjuk elő:

42. példa

Izonikotinsavból a 2-(2'-klór-3'-metil-fenilamino)-2-imidazolinból l-izonikotinoil-2-(2'-klór- 3'-metil-fenil-amino)-2-imidazolint állítunk elő. Olvadáspontja 172-173,5°.

43. példa

Izonikotinsavból és 2-(2'-klór-4'-metil-fenilamino)-2-imidazolinból 1 -izonikotinoil-2-(2'-klór- 4'-metil-fenil-amino)-2-imidazolint kapunk. Olvadáspontja 159,5-161°.

10

15

20

tívszénnel színtelenítjük, és a szüredéket 500 ml 0,5%-os nátrium-hidrogén-karbonát oldatba csepegtetjük. A kivált nyers terméket szűrőn szívatással elválasztva, a 3,7 g súlyú', 187-189° olvadáspontú kristályokat kevés dimetil-acetamidban oldva és az oldatot izopropanolbacsepegtetéssel átkristályosítva, 3,0 g tiszta, a 45. példában kapott termékkel azonos l-(2-kinolinoil)-2-(2',6'-diklór-fenilaminc)-2-imidazolint kapunk. Olvadáspontja 197-198°.

47. példa

A 46. példa szerint eljárva, de társoldószerként N,N-dimetil-acetamid helyett azonos mennyiségű N,N'-dimetil-formamidot használva, 2,8 g tiszta l-(2-kinolinoil)-2-(2',6'-diklór-fenil-amino)-2- imidazolint kapunk. A 45. példa szerint előállított termékkel azonos kristályok olvadáspontja 197-198°.

44. példa

Izonikotinsavból és 2-(2'-metil-5'-fluor-fenilamino)-imidazolinból 1 -izonikotinoil-2-(2'-metil-5'-fluor-fenil-amino)-2-imidazolint kapunk. Olvadáspontja 170,5-172,5°.

25

45. példa

2,85 g (16,5 mmól) kinolin-2-karbonsav 200 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatához 2,7 g (16,5 mmól) N,N'-karbonil-diimidazolt adunk, és 45 percig szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a reakciókeverékhez 3,75 g (16,5 mmól) 2-(2',6'-diklór-fenil-amino)-2-imidazolin 75 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát csepegtetjük hozzá, és éjjelen át keverjük. Az oldószert forgó desztillálóban eltávolítjuk, és az olajos maradékhoz 200 ml 0,5%-os nátriumhidrogénkarbonát oldatot adunk. A kivált 5,2 g kristályos nyers terméket szűrőn szívatással elválasztva, N,N'-dimetil-acetamid-izopropanol elegyéből átkristályosítva és hideg izopropanollal mosva, 3,3 g l-(2-kinolinoil)-2- (2',6'-dikIór-fenil-amino)-2-imidazolint kapunk. Olvadáspontja 197-198°.

30

35

40

45

50

48. példa

A 46. példa szerint eljárva, de társoldószerként N,N-dimetil-acetamid helyett azonos mennyiségű N-metil-pirolidon-2-t használva, 2,9 g tiszta l-(2- kinolinoil)-2-(2',6'-diklór-fenil-amino)-2-imidazolint kapunk. A 45. példa szerint előállított termékkel azonos kristályok olvadáspontja 197-198°.

A 46. példa szerint eljárva, a következő vegyületeket állítottuk elő:

49. példa

Izokinolin-1-karbonsavból és 2-(2',6'-diklórfenil-amino)-2-imidazolinból l-(l-izokinolinoil)-2- (2',6'-diklór-fenil-amino)-2-imidazolint kapunk. Olvadáspontja 191-193°.

50. példa

Kinolin-2-karbonsavból és 2-(2'-metil-5'-fluorfenil-amino)-2-imidazolinból 1 -(2-kinolinoil)-2-(2'metil-5'-fluor-fenil-amino)-2-imidazolint állítunk elő. Olvadáspontja 158-160 °C.

46. példa

1,90 g (11 mmól) kinolin-2-karbonsavat 15 ml vízmentes N,N-dimetil-acetamid és 80 ml vízmentes tetrahidrofurán elegyében feloldunk, az oldathoz 3,49 g (21,5 mmól) N,N'-karbonil-diimidazolt adunk, 45 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd 2,53 g (11 mmól) 2-(2',6'-diklór-fenil-amino)- 2-imidazolin 50 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát csepegtetjük hozzá. A reakciókeveréket ezután 16 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, forgó desztillálóban bepároljuk, a maradékot 20 ml tetrahidrofuránban oldjuk, a csekély oldhatatlant szűréssel eltávolítjuk, a szüredéket ak-55

60

65

51. példa

4-Metil-kinolin-2-karbonsavból és 2-(2',6'-diklór-fenil-amino)-2-imidazolinból 1 -(4-metil-2- kinolinoil)-2-(2',6'-diklór-fenil-amino)-2-imidazolint állítunk elő. Olvadáspontja 216-217,5 °C.

52. példa

6-Metil-kinolin-2-karbonsavból és 2-(2'-6'-diklór-fenil-amino)-2-imidazolinból l-(6-metil-2- kinolínoil)-2-(2',6'-diklór-fenil-amino)-2-imidazolint állítunk elő.

9