187327. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-aroil-2-fenil-amino-2-imidazolin származékok előállítására

1

187 327

2

tes dimetil-szulfoxid elegyében feloldunk, az oldathoz 3,6 g (22,2 mmól) N,N'-karbonil-diimidazoIt adunk, és 45 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd a reakciókeverékhez hozzácsepegtetjük 5,0 g (21,7 mmól) 2-(2',6'-diklór-fenil-amino)-2-imidazolin 100 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát, és éjjelen át szobahőmérsékleten keverjük. Az oldószert forgó desztillálóban csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a maradékot 100 ml 0,5%-os nátrium-hidrogén-karbonát oldattal összekeverjük, mire kristályosodás indul meg. A kivált kristályokat szűrőn szívatással elválasztjuk. Vízzel mosva és csökkentett nyomáson foszforpentoxid fölött szárítva 5,6 g nyers l-(2-metil-5-tíazoloil)-2-(2',6'diklór-fenil-amino)-2-imidazolint kapunk. Izopropanolból átkristályosítva a kitermelés 2,7 g tiszta vegyület. Olvadáspontja 183-185°.

A 30. példa szerint eljárva, a következő vegyületeket állítjuk elő:

31. példa

2-Metil-nikotinsavból és 2-(2',6'-diklór-fenilamino)-2-ímidazolinból 1 -(2-metil-nikotinoil)-2- (2',6'-diklór-fenil-amino)-2-imidazolint állítunk elő. Olvadáspontja 197-198°.

32. példa

6-Metil-nikotinsavból és 2-(2',6'-diklór-fenilamino)-2-imidazolinból !-(6-metil-nikotinoil)-2- (2',6'-diklór-fenil~amino)-2-imidazolint állítunk elő. Olvadáspontja 224,5-225,5°.

33. példa

4,6-Dimetil-nikotinsavból és 2-(2',6'-diklór-fenilamino)-2-imidazolinból 1 -(4,6-dimetil-nikotinoil)- 2-(2'6'-diklór-fenil-amino)-2-imidazolint állítunk elő. Olvadáspontja 199-201° (0,5 mól izopropanollal kristályosodik).

34. példa

Izonikotinsav-N-oxidból és 2-(2',6'-diklór-fenilamino)-2-imidazolinból l-(N-oxido-izonikotinoil)- 2-(2',6'-diklór-fenil-amino)-2-imidazolint állítunk elő. Olvadáspontja 249-250°.

35. példa

2-Metil-izonikotinsavból és 2-(2',6'-diklór-fenilamino)-2-imidazo!inból I -(2-metil-izonikotinoil)- 2-(2',6'-diklór-fenil-amino)-2-imidazolint állítunk elő. Olvadáspontja 198-199°.

36. példa

Kinolin-3-karbonsavból és 2-(2',6'-diklór-fenilamino)-2-imidazolinból l-(3-kinolinoil)-2-(2',6'diklór-fenil-amino)-2-imidazolint állítunk elő. Olvadáspontja 207-208°.

37. példa

Cinnolin-4-karbonsavból és 2-(2',6'-diklór-fenilamino)-2-imidazolinból 1 -(4-cinnolinoil)-2-(2',6'diklór-fenil-amino)-2-imidazolint állítunk elő. Olvadáspontja 202-204°.

38. példa

6-Metil-pikolinsavból és 2-(2',6'-diklór-fenilamino)-2-imidazolinból 1 -(6-metil-pikoloil)-2- (2/,6'-diklór-fenil-amino)-2-imidazolint állítunk elő. Olvadáspontja 159,5-161,5°.

39. példa

4-Metil-oxazol-5-karbonsavból és 2-(2',6'-diklór-fenil-amino)-2-imidazolinból 1 -(4-metil-5- oxazolil)-2-(2',6'-diklór-fenil-amino)-2-imidazolint állítunk elő. Olvadáspontja 145,7-147°.

40. példa

3,25 g (22,9 mmól) 6-hidroxi-nikotinsavat 600 ml vízmentes tetrahidrofurán és 60 ml vízmentes hexametil-foszforsav-triamid elegyében feloldunk, hozzáadunk 3,8 g (22,9 mmól) N,N'-karboniI-diimidazolt, és 45 percig szobahőmérsékleten keverjük. Ezután 5,3 g (11,0 mmól) 2-(2',6'-diklór-fenilamino)-2-imidazolin 100 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát csepegtetjük hozzá, és éjjelen át állni hagyjuk. Az oldószert forgó desztillálóban csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot 50 ml 0,5%-os nátrium-hidrogén-karbonát oldattal kezelve és dekantálva, 3,2 g félig kristályos, nyers (6-hidroxi-nikotinoil)-2-(2',6'-diklór-fenilamino)-2-imidazoIint, majd izopropanolból átkristályosítva 256-258° olvadáspontú tiszta terméket kapunk.

41. példa

2,7 g (21,0 mmól) izonikotinsavat 800 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldunk, az oldathoz 4,2 g (25,9 mmól) N,N'-karboniI-diimidazoIt adunk, és 2 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyhez lehűlés után 5,0 g (21,7 mmól) 2- (2',6'-diklór-fenil-amino)-2-imidazolin 100 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát adjuk hozzá, és 50 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Az oldószert forgó desztillálóban eltávolítjuk, az olajos maradékot 500 ml tetrahidrofuránban felvesszük, és keverés közben 1,5 liter 0,1%-os nátrium-hidrogén-karbonát oldathoz hozzácsepegtetjük. A kivált 6,5 g kristályos terméket 100 : 140 arányú izopropanol: petroléter elegyből, majd tiszta izopropanolból újra átkristályosítva 3,0 g tiszta

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

8