187320. lajstromszámú szabadalom • N-fenil-pirazol-származékokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás N-fenil-pirazol-származék előállítására
1 187 320 2 padék képződik. Az elegyet egy órán át keverjük, majd leszűrjük. A kapott szilárd anyagot egymást követően vízzel, vizes nátrium-hidrogén-karbonátoldatta! és vízzel mossuk. így 118 g 2,3,4-trikIórfenil-hidrazino-metilén-malononitrilt kapunk sárga színű por alakjában, amelynek olvadáspontja 149-155 °C. Az így kapott 2,3,4-triklór-fenil-hidrazino-metilén-malononitrilt egy órán át forraljuk visszafolyató hütő alkalmazásával 300 ml etoxi-etanolban. A forró oldatot aktív szénnel kezeljük, leszűrjük és 100 ml vízzel felhígítjuk. A képződött halványsárga színű kristályokat elválasztjuk, megszántjuk és 400 ml toluolból átkristályosítjuk. így 100 g 5-amino-4- ciano-l-(2,3,4-triklór-fenil)-pirazolt kapunk színtelen kristályok alakjában, amelynek olvadáspontja 159-160 °C. Hasonlóképpen eljárva, azonban a 2,3,4-triklórfenil-hidrazint az alábbi, megfelelően helyettesített fenil-hidrazinokkal helyettesítve állítottuk elő az alábbi vegyületeket: 5-amino-4-ciano-1 -[2-nitro-4-(trífluor-metil)-fenil]pirazol, sárga színű kristályok alakjában, amelynek olvadáspontja 234-236 °C, 2-nitro-4-(trifluormetil)-fenil-hidrazinból (amelyet a 2 446 218 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírásban Írtak le) 2-nitro-4-[(trifluor-metil)-fenil]-hidrazino-metilén-malononitrilen keresztül (amelyet világosbarna színű por alakjában különítettünk el, olvadáspontja: 156-158 °C); 5-amino-l-(2-bróm-3,4-diklór-fenil)-4-ciano-pirazol, színtelen por alakjában, amelynek olvadáspontja toluolból való kristályosítás után 163-165 °C, 2-bróm-3,4-diklór-fenil-hidrazinból, 2- bróm-3,4-diklór-fenil-hidrazino-metilén-malononitrilen keresztül (amelyet krémszínű por alakjában különítettünk el, olvadáspontja: 153-155 °C); 5-amino-4-ciano-1 -(3,4-diklór-2-metil-fenil)-pirazol színtelen por alakjában, amelynek olvadáspontja toluol és n-hexán elegyéből való átkristályosítás után 152-154 °C, 3,4-diklór-2-metil-fenil-hidrazinból, 3,4-diklór-2-metil-fenil-hidrazino-metilénmalononitrilen keresztül (amelyet halvápy sárgásbarna színű por alakjában különítettünk el, olvadáspontja 120-125 °C); 5-amino-l-(3-bróm-2,4-diklór-fenil)-4-ciano-pirazol színtelen kristályok alakjában, amelynek olvadáspontja toluolból való kristályosítás után 154-156 °C, 3-bróm-2,4-diklór-fenil-hidrazinból, 3- bróm-2,4-diklór-fenil-hidrazino-metilén-malononitrilen keresztül (amelyet krémszínű por alakjában különítettünk el, olvadáspontja 154-155 °C); 5-amino-4-ciano-l-(2,4-diklór-3-metil-fenil)-pirazol színtelen kristályok alakjában, amelynek olvadáspontja toluolból való kristályosítás után 159-161 °C, 2,4-diklór-3-metil-fenil-hidrazinból, 2,4-diklór-3-metil-fenil-hidrazino-metilén-malononitrilen keresztül (amelyet barnássárga színű por alakjában különítettünk el, olvadáspontja 132-134 °C; 5-amino-4-ciano-l-(3-ciano-2,4-diklór-fenil)-pirazol színtelen kristályok alakjában, amelynek olvadáspontja toluolból való kristályosítás után 230- 232 °C, 3-ciano-2,4-diklór-fenil-hidrazinból, 3-ciano-2,4-diklór-fenil-hidrazino-metilén-malononitrilen keresztül (amelyet bamássárga színű por alak„ jában különítettünk el, olvadáspontja 158-161 °C; 5-amiro-l-(4-bróm-2,3-diklór-fenil)-4-ciano-pira-. zol halványsárga színű kristályok alakjában, 5 amelynek olvadáspontja toluolból való kristályosítás után 154-155 °C, 4-bróm-2,3-diklór-fenil-hidrazinból, 4-bróm-2,3-diklór-fenil-hidrazino-metilénmalononitrilen keresztül (amelyet halványsárga színű por alakjában különítettünk el, olvadáspont- 10 ja: 148 151 °C; 5-amino-l-(4-bróm-2-klór-3-metil-fenil)-4-cianopirazol, piszkosfehér színű kristályok alakjában, amelynek olvadáspontja toluolból való kristályosítás után 174-176 °C, 4-bróm-2-klór-3-metil-feniI- 15 hidrazinból, 4-bróm-2-klór-3-metil-fenil-hidrazino-met lén-malononitrilen keresztül (amelyet halványbarna színű por alakjában különítettünk el, olvadáspontja: 142-146 °C); 5-amino* l-(2-klór-3-ciano-4-metil-fenil)-4-cianopirazol, barnássárga színű kristályok alakjában, amelynek olvadáspontja etanolból való kristályosítás után 206-209 °C, 2-klór-3-ciano-4-metil-fenílhidrazinból, 2-klór-3-ciano-4-metil-fenil-hidrazino-metilén-malononitrilen keresztül (amelyet bar- 25 nássárga színű por alakjában különítettünk el, olvadáspontja: 158-161 °C); 5-amino-l-(3-klór-2,4-dimetil-fenil)-4-ciano-pirazol, halványbarna színű kristályok alakjában, amelynek olvadáspontja 172-173 °C, 3-klór-2,4- 30 dimetil fenil-hidrazinból, 3-klór-2,4-dimetil-fenílhidrazino-metilén-malononitrilen keresztül (amelyet narancsszínű por alakjában különítettünk el, olvadáspontja 134-136 °C); 5-amino-l -(2-bróm-4-klór-3-metil-fenil)-4-ciano- 35 pirazol. színtelen kristályok alakjában, amelynek olvadáspontja toluolból való kristályosítás után 167-169 °C, 2-bróm-4-klór-3-metil-fenil-hidrazinból, 2-bróm-4-klór-3-metil-fenil-hidrazino-metilén-malononitrilen keresztül (amelyet halványbar- 40 na színű por alakjában különítettünk el, olvadáspontja 146-147 °C); 5-amir o-4-ciano-1-(3-klór-2,4-difluor-fenil)-pirazol, sárga színű kristályok alakjában, amelynek olvadáspontja toluolból való kristályosítás után 45 i77 3-klór-2,4-difluor-fenil-hidrazinból, 3-klór-2,4-difluor-fenil-hidrazino-metilén-malononitrilen keresztül (amelyet krémszínű por alakjában különítettünk el, olvadáspontja 175 °C). A jelen példában leírt módon eljárva, azonban a 50 2,3,4-tnklór-fenil-hidrazint az alábbiakban megnevezett, megfelelően helyettesített fenil-hidrazinokkal helyettesítve állítottuk elő az alábbi, (III) általános képletü N-fenil-pirazol-származékokat a közbenső termékként keletkező, helyettesített fenil- 55 hidrazino-metilén-malononitrilek elkülönítése nélkül, azok ciklizálásával: 5-am no-4-ciano-l-(2,4-diklór-3-metoxi-fenil)pirazol, piszkosfehér színű kristályok alakjában, amelyek olvadáspontja dietil-éterből való kristá- 60 lyosítás után 185-187 °C, 2,4-diklór-3-metoxi-fenílhidrazinból; 5-amino-4-ciano-1 -(2,3-diklór-4-metil-fenil)-pirazol, színtelen kristályok alakjában, amelyek olvadáspontja ciklohexán és etil-acetát elegyéből való 65 13
