187320. lajstromszámú szabadalom • N-fenil-pirazol-származékokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás N-fenil-pirazol-származék előállítására
1 187 320 2 tésben ismertetett l-fenil-4-ciano-5-amino-pirazolt, valamint a szerkezetileg hasonló 5-aminö-4-ciano- 1 -(2,3,4-triklór-fenil)-3-metil-pirazolt tartalmazzák, és azt tapasztaltuk, hogy ha a pirazolgyűrű 3-helyzetének a 29 598/63 számú japán szabadalmi bejelentésből ismert alkilcsoporttal (metilcsoporttal) való helyettesítése helyett a pirazolgyűrű 1- helyzetét helyettesített fenilcsoporttal szubsztituáljuk, az ilyen (III) általános képletű vegyületeket tartalmazó gyomirtószerek kitűnő gyomirtó hatást mutatnak. Azokat a (III) általános képletű, részben új N- fenil-pirazol-származékokat, amelyeknek a képletében R5, R6, R7, R8 és R9 a fentiekben megadott jelentésű és R10 cianocsoportot képvisel, a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy egy (IV) általános képletű vegyületet - amelynek a képletében R5, R6, R7, R8 és R9 a fenti jelentésű - ciklizálunk. A ciklizálást közömbös szerves oldószer, például 1-4 szénatomos alkanol (például etanol), ecetsav vagy etoxi-etanol jelenlétében valósíthatjuk meg, szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten. A (IV) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy egy (V) általános képletű vegyületet - amelynek a képletében R5, R6, R7, R8 és R9 a fenti jelentésű - vagy annak egy savaddíciós sóját (például hidrokloridját) egy (VI) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, amelynek a képletében R12 egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-4 szénatomos alkilcsoportot, előnyösen etilcsoportot jelent. Az (V) általános képletű vegyület és a (VI) általános képletű vegyület reagáltatását közömbös szerves oldószer, például egy 1-4 szénatomos alkanol (például etanol), ecetsav vagy etoxi-etanol jelenlétében valósíthatjuk meg, szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten, kívánt esetben alkálifém (például nátrium vagy kálium), -acetát, -karbonát vagy -hidrogén-karbonát jelenlétében. Ha kiindulási anyagként az (V) általános képletű vegyület savaddíciós sóját használjuk, a (VI) általános képletű vegyülettel való reagáltatást valamilyen alkálifém (például nátrium vagy kálium), -acetát, -karbonát vagy -hidrogénkarbonát jelenlétében végezzük. Az olyan (III) általános képletű N-fenil-pirazolszármazékokat, amelyeknek a képletében R5, R6, R7, R8 és R9 a fentiekben megadott jelentésű és R10 cianocsoportot képvisel, a találmány értelmében úgy is előállíthatjuk, hogy egy (V) általános képletű vegyületet egy (VI) általános képletű vegyülettel reagáltatunk a fentiekben leirt módon, anélkül hogy a reakcióelegyből a (IV) általános képletű közbenső terméket elkülönítenénk. Ha az (V) általános képletű vegyületet ecetsavban reagáltatjuk a (VI) általános képletű vegyülettel alkálifém-acetát (például nátrium- vagy kálium-acetát) jelenlétében vagy távollétében, a (IV) általános képletű közbenső termék a reakcióelegyben való oldhatóságától függően kiválhat a reakcióelegyből, és kívánt esetben elkülöníthetjük, mielőtt a fentiekben leírt módon, előnyösen közömbös szerves oldószerben (például etoxi-etanolban) történő visszafolyató hűtő alatti forralással a (III) általános képletü vegyületté ciklizálnánk. Azt tapasztaltuk, hogy az elkülönített, (IV) általános képletű vegyületeket tartalmazó gyomirtószerek hasonló gyomirtó hatást mutatnak, mint az olyan (III) általános képletű, megfelelő N-fenilpirazol-származékokat tartalmazók, amelyekké ciklizálhatjuk őket, és úgy véljük, hogy a (IV) általános képletű vegyületeket tartalmazó szerek gyomirtó hatása (III) általános képletű vegyületekké történő ciklizálódásából adódik. Azokat a (III) általános képletű N-fenil-pirazolszármazékokat, amelyek képletében R5, R6, R7, R8 és R9 a fenti jelentésű és R10 —CONHR1! általános képletű helyettesített karbamoilcsoportot jelent - amelyben R11 a fenti jelentésű -, a találmány értelmében úgy is előállíthatjuk, hogy (VII) általános képletű vegyületet - amelynek képletében R5, R6, R7, R8 és R9 a fenti jelentésű - (VIII) általános képletű aminnal reagáltatunk, amelynek képletében R11 a fenti jelentésű. A (VII) általános képletű vegyületet szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten reagáltatjuk a (VIII) általános képletű aminnal oldószer jelenlétében, az oldószer közömbös szerves oldószer (például aceton vagy toluol) vagy a (VIII) általános képletű amin fölöslege lehet, ha az utóbbinak a forráspontja elég magas, és a reagáltatást kívánt esetben savmegkötőszer, például nátrium-hidrogén-karbonát, kálium-hidrogén-karbonát, trietil-amin vagy a (VIII) általános képletű amin fölöslegének a jelenlétében végezzük. A (VII) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy egy (IX) általános képletű vegyületet - amelynek képletében R5, R6, R7, R8 és R9 a fenti jelentésű - tionil-kloriddal kezelünk, kívánt esetben közömbös szerves oldószerben, például toluolban vagy kloroformban. A (IX) általános képletű vegyületek előállíthatok (X) általános képletű vegyület - R5, R6, R7, R8 és R9 az előzőkben meghatározott és R12 egyenes vagy elágazó láncú, 1-4 szénatomos alkilcsoport - R12 —CO—észtercsoportjának lúgos hidrolízisével, például kálium-hidroxiddal. A (IX) általános képletű vegyületek előállíthatok olyan (III) általános képletű vegyületekből is, amelyekben R10 cianocsoport, a cianocsoportnak karboxilcsoporttá való hidrolizálására ismert módszerekkel, például tömény sósavval végzett kezeléssel. A (X) általános képletű vegyületek előállíthatok (XI) általános képletű vegyületek ciklizálásával; R5, R6, R7, R8, R9és R12 az előzőkben meghatározott. A ciklizálást végezhetjük a (XI) általános képletű vegyületnek közömbös szerves oldószerben, például etoxi-etanolban a reakcióelegy visszafolyatási hőmérsékletén való hevitéssel. A (XI) általános képletű vegyületek előállíthatok (V) általános képletű vegyület és (XII) általános képletű vegyület - R12 az előzőkben meghatározott - reagáltatásával. A reakciót szobahőmérsékleten, ecetsavban, nátrium-karbonát jelenlétében valósíthatjuk meg. Az (V), (VI) és (XII) általános képletű vegyületek önmagukban ismert módszerekkel állíthatók elő. Az „önmagukban ismert módszerek” kifejezés alatt olyan módszereket értünk, amelyeket már ed-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6C 65 11
