187292. lajstromszámú szabadalom • Lignoszulfonsavak salétromsavas oxidációjával kapott ligandumok fémkomplexeit tartalmazó kompozíciók kultúrnövények esszenciális femion-szükségletének kiegészítésére
1 18^.292 2 jcsség érdekében a különböző oxidált lignoszulfonsav-fémkomplexek előállítására is közlünk példákat. 1. példa Káliumhidroxiddal semlegesített oxidált lignoszulfonsav-vas( III)-komplexének előállítása Keverővei, adagoló tölcsérrel, hőmérővel és viszszafolyató hűtővel felszerelt 4 literes négynyakú gömblombikba 1875 ml 12%-os vizes salétromsavoldatot töltünk, és az oldatot forrásban lévő vízfürdőn 80-82 °C-ra melegítjük. Ekkor az oldathoz 30 perc alatt 250 g nyers lignoszulfonsav (elemzési adatok: víztartalom: 2,6-5%, hamutartalom: 10-20%, tiszta lignoszulfonsav-tartalom: 23-50%, glükózban kifejezett szénhidrát-tartalom: 23-27%, hemicellulóz-tartalom: 15-20%) 625 ml 12%-os vizes salétromsav-oldattal készített szobahőmérsékletű oldatát adjuk. A lignoszulfonsav beadagolásakor exoterm reakció indul be, és az elegy hőmérséklete az adagolás első 10 perce alatt 96 "C-ra emelkedik. A reakcióelegyet az adagolás befejezése után 1 órán át 96 °C-on tartjuk, majd lehűtjük, és 189,6 g káliumhidroxid tömény vizes oldatával semlegesítjük. 128 g oxidált terméket kapunk 100 g káliumnitráttal együtt. Az oxidált termék savi kapacitása 5,6 mekv/g, vas(II)-ion megkötő kapacitása 1,5 mekv/g, vas(III)-ion megkötő kapacitása pedig 2,5 mekv/g. A káliumhidroxidos semlegesítés után kapott reakcióelegyhez lassú ütemben, intenzív keverés közben 651,3 ml 1/3 mólos vas(III)-klorid oldatot adunk. A vizes vas(III)-klorid oldat beadagolása közben csapadék válik ki, és az oldat pH-ja a semlegestől fokozatosan a savas tartományba tolódik el. A vas(III)-klorid oldát beadagolása után a reakcióelegyhez lassú ütemben 117,6 ml 3 n vizes káliumhidroxid-oldatot adunk. A káliumhidroxidoldat beadagolásának hatására a csapadék feloldódik, és az oldat pH-ja semlegessé válik (pH 7-8). A kapott oldat 135,5 g vas(III)-komplexet tartalmaz. A vas(III)-komplex elemzési adatai a következők: Fe: 5,1 %, C: 15,7 %, H: 2,6 %, N: 5,5 %, —OCH3: 1,26%, Cl: 9,4%, hamu: 55,7%, S: 0,8%. 2. példa Káliumhidroxiddal semlegesített oxidált lignoszulfonsav vas(II)-komplexének előállítása Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a lignoszulfonsav oxidálása után kapott, semlegesített reakcióelegyhez 651,3 ml 0,5 mólos vizes vas(II)-szulfát-oldatot csepegtetünk, és a kivált csapadékot 26,5 ml 3 n vizes káliumhidroxid-oldat beadagolásával visszük oldatba. A kapott oldat 136,3 g vas(II)-komplexet tartalmaz, amelynek elemzési adatai a következők: Fe: 4,7%, C: 17,7%, H: 2,8%, N: 7,3%, -OCH,: 1,38%, hamu: 42,4%. 3. példa Káliumhidroxiddal semlegesített oxidált lignoszulfonsav vas(III)-komplexének előállítása Keverővei, adagoló tölcsérrel, hőmérővel és viszszafolyató hűtővel felszerelt 4 literes négynyakú gömblombikba 1250 ml 12%-os vizes salétromsavoldatot töltünk, és az oldatot forrásban lévő vízfürdőn 80-82 °C-ra melegítjük. Ekkor az oldathoz 30 perc alatt 250 g nyers lignoszulfonsav 625 ml 12%os vizes salétromsav-oldattal készített szobahőmérsékletű oldatát adjuk. A lignoszulfonsav beadagolásakor exoterm reakció indul be, és az elegy hőmérséklete adagolás első 10 perce alatt 96 °C-ra emelkedik. A reakcióelegyet az adagolás befejezése után 1 órán át 96 °C-on tartjuk, majd lehűtjük, és 120,8 g káliumhidroxid tömény vizes oldatával semlegesítjük. 132 g oxidált terméket kapunk, amelynek savi kapacitása 5,0 mekv/g, vas(II)-ion megkötő kapacitása 1,0 mekv/g, vas(III)-ion megkötő kapacitása pedig 3,0 mekv/g. Ezután az 1. példában közöltek szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a reakcióelegyhez 585 ml 1/3 mólos vizes v£ts(III)-klorid-oIdatot adunk. A kapott komplex biológiai aktivitási adatait az 1. táblázatban tüntettük fel. 4. példa Káliumhidroxiddal semlegesített oxidált lignoszulfonsav vas(II)-komplexének előállítása A 3. példában közöltek szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a lignoszulfonsav oxidálása után kapott, semlegesített reakcióelegyhez 585 ml 0,5 mólos vizes vas(II)-szulfát-oldatot adunk. A kapott komplex biológiai aktivitási adatait az 1. táblázatban tüntettük fel. 5. példa Káliumhidroxiddal semlegesített oxidált lignoszulfonsav vas(III)-réz(II)-komplexének előállítása A 3. példában közöltek szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a lignoszulfonsav oxidálása után kapott, semlegesített reakcióelegyhez a vasklorid-oldaton kívül 2,5 mg rézszulfát-pentahidrátot is adunk. A kapott komplex biológiai aktivitási adatait az 1. táblázatban tüntettük fel. 6 példa KLáliumhidroxidáal semlegesített oxidált lignoszulfonsav fi v 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
