187276. lajstromszámú szabadalom • Tiazolidén-oxo-propionitrilt tartalmazó inszekticid készítmények, valamint eljárás ilyen vegyületek előállítására
1 187. .276 2 metil-amino-piridin hozzáadásával. Amennyiben a tiazolil-acetonitril alkálifémsóit alkalmazzuk, a reakciót - 10 °C +40 'C-on végezzük, előnyösen dimetil-formamidban, tetrahidrofu- 5 ránban vagy éterben. A következő példák a találmány szerinti eljárást mutatják be. 1. példa. 3- (2-klór-6~fluor-fenil) -2- ( 4-terc-butil-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén ) -3-oxo-propionitril 155 g (1,55 mól) cián-tio-acetamidot 1,71 etanol- 15 ban oldunk 40 'C-on, és folyamatosan 280 g (1,55 mól) bróm-pinakolint adunk hozzá, és egy órán át visszafolyatással forraljuk. Vákuumban való bepárlás után a maradékot vizes nátrium-karbonátoldattal kezeljük, és metilén-kloriddal extraháljuk. 20 A szerves fázist magnézium-szulfáton szárítjuk, bepároljuk és nagy vákuumban desztilláljuk. A kapott termék 4-terc-butil-2-(ciáno-metil)-tiazol, a kitermelés 178 g, az elméleti 63%-a. Fp2: 101-118 'C. 9,0 g (0,05 mól) 4-terc-butil-2-(ciano-metil)- 25 tiazolt és 0,5 g 4-(dimetil-amino)-pirídint 20 ml xilolban szuszpendálunk. 9,7 g (0,05 mól) 2-klór-6- fluor-benzoil-klorid hozzáadása után 20 percen át visszafolyatással forraljuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot 20 ml etanolban 30 5 percig melegítjük. Ismételten bepároljuk vákuumban, majd etanolból átkristályosítjuk. A kapott termék 3-(2-klór-6-fluor-fenil)-2-(4- terc-butil-2,3-dihidrotiazol-2-i!idén)-3-oxo-propionitril, a kitermelés 5,1 g, az elméleti 30%-a. Op.: 35 198-199 'C 5. példa 3~ ( 2~klór-fenil)-2-[4-( 2-metil-fenil)-2,3-dihidroti- 4q azol-2-ilidén]-3-oxo-propionitril 94 94 g (0,94 mól) cián-tio-acetamid 1 1 etanolla! készített oldatához 40 'C-on lassan, keverés közben 50,6 g (0,94 mól) nátrium-metilátot adunk. 10 perc 45 után 200 g (0,94 mól) 2-metil-w-bróm-acetofenont csepegtetünk hozzá, és ezt követően 20 percig viszszafolyatással forraljuk. Az oldatot vákuumban bepároljuk és 4 1 vízhez keverjük. A vizes fázist metilén-kloriddal többször extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat magné- ÖU zium-szulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Az olajos maradékot nagy vákuumban desztilláljuk. 2-(Ciano-metil)-4-(2-metil-fenil)-tiazolt kapunk, a kitermelés 76 g, ami az elméleti hozam 38%-a. Fp01: 159-162 'C. 55 10,7 g (0,05 mól 2-(ciano-metil)-4-(2-metil-fenil)tiazolt 20 ml xilolban szuszpendálunk, és 0,5 g 4-(dimetil-amino)-piridinnel elegyítjük. 8,8 g (0,05 mól) 2-klór-benzoil-klorid hozzáadása után 20 percen át visszafolyatással forraljuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, 20 ml metanollal forraljuk és ismét bepároljuk. A maradékot acetonitrilbŐl átkristályosítjuk. 3-(2-Klór-fenil)-2-[4-(2-meti!-fenil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]-3-oxo-propionitrilt kapunk, a kitermelés 9,5 g, ami az elméleti hozam 54%-a. Op.: 168 'C. Ezzel analóg módon lehet a következő találmány szerinti készítményekben lévő vegyületeket előállítani: I. táblázat Vegyület neve: Fizikai állandók 3-(2-Metil-fenil)-2-(5-metil-4-feniol-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén)-3-oxo-propionitril 3-(2-Fluor-fenil)-3-oxo-2-(4-terc-butil-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén)-propionitri! 3-(2-Klór-fenil)-3-oxo-2-(4-tercbutil-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén)propionitril 2- (4-terc-Butil-2,3-dihidrotiazol-2- ilidén)-3-(2-(trifluor-metiI)fenil)-3-oxo-propionitril 3- (2-KMlór-fenil)-3-oxo-2-[4-(2-tienil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidénj-propionitril 3- (2-Bróm-fenil)-3-oxo-2-[4-(2- tienil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidénj-propionitril 3-(2-Fluor-fenil)-2-[4-(2-metilfenil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]-3-oxo-propionitril 3-(2-Klór-6-fluor-fenil)-2-[4-(2- metil-fenil)-2,3-dihidrotiazol-2- ilidén]-3-oxo-propionitril 3-(2- Bróm-fenil)-2-(4-(2-metilfenil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]-3-oxo-propionitril 3-(2-Metoxi-fenil)-2-[4-(2-metilfenil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]-3-oxo-propionitril 3-(2-Jód-fenil)-2-[4-metil-fenil)-2,3-dihidrotiazol-2-i!idén]-3- oxo-propionitril 3-(2-Klór-fenil)-2-[4-(3-metiI- fenil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]-3-oxo-propionitril 2- [4-(2-Klór-fenil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]-3-oxo-3-fenilpropionitril 3-(2-Klór-fenil)-2-[4-(2-klórfenil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]-3- oxo-propionitril 3-(2-Klór-feniI)-2-[4-(2-fluorfenil)-2,3-dihidrotiazol-2-ilidén]-3-oxo-propionitril 2-(5-Bróm-4-fenil-2,3-dihidro-Op.: 108-110 *C Op.: 176-177 'C Op.: 217-219 'C Op.: 195-196 'C Op.: 162-163 'C Op.: 147-148 'C Op.: 163-164 'C Op.: 191-192 'C Op.: 167-168 *C Op.: 149-151 *C Op.: 165-166 *C Op.: 157-158 *C Op.: 170-170,5 •c Op.: 170-171 *C Op.: 164-170 *C 3
