186926. lajstromszámú szabadalom • Növénynövekedés-szabályozó és fungicid hatású készítmények, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható azolil-oximino-származékok előállítására
3 186926 4 A találmány fungicid és növényncvekedés-szabályozó hatású készítményekre, valamint a hatóanyagként alkalmazható azolil-propil-oximino-származékok előállítására vonatkozik. Ismert, hogy bizonyos szubsztituált 2-azolil-l-benzil-oximino-l-f enil-etán-származékoknak jó fungicid hatása van (26 57 578, 27 23 924 és 28 16 817 sz. HSZK-beli közrebocsátási ira.t). A vegyületek hatása azonban - különösen alacsony felhasználási mennyiségek és koncentrációk esetén - nem mindig teljesen kielégítő. Azt találtuk, hogy az új (I) általános kép le tű azol il-propil-oximino-szármázékok- az (I) általános képletben A jelentése nitrogénatom vagy =CH- csoport , R‘ jelentése 1-8 szénatomos alkilesöpört, 5-7 szénatomos cikloalkilesöpört„ 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen, vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen szubsztituált benzilesöpört, Rz halogénatommal kétszeresen vagy fenil-, halogén-fenil- vagy halogén-fenoxi-csoporttal egyszeresen szubsztituált fenilcsoport -fungicid és növénynövekedés-szabályozó hatással rendelkeznek. Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű azolil-propil-oximino-származékokat úgy állíthatjuk elő, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - a (II) általános képletben A és R2 jelentése a fenti - egy (III) általános képletű szubsztituált hidroxi-aminnal - a (III) általános képletben R1 jelentése a fenti - hígítószer jelenlétében reagáltatunk, és a kapott (I) általános képletű vegyületből kívánt esetben Cu(II)-sóval komplexet képezünk. Amennyiben kiindulási anyagként például (4,4'-klór-bifenil il)-(2-imidazol-l-il-etil)-ketont és 0-(2,6-diklór-benzil)~ -hidroxi1-amint alkalmazunk, a reakciót az A) reakcióvázlattal írhatjuk le. A kiindulási anyagként szükséges (II) általános képletű azoli1-ketonok egy része ismert (26 33 492 sz. NSZK-beli közrebocsátási irat, 4 045 568 sz. Amerikai Egyesült Allamok-beli szabadalmi leírás). Az A helyén nitrogénatomot tartalmazó (II) általános képletű vegyületek újak. Előállításuk a fent idézett szabadalmi leírásokban megadott módszerrel történhet, például úgy, hogy valamely (VII) általános képletű vinil-ketont - a (VII) általános képletben R2 jelentése a fenti - szokásos módon 1,2,4-triazollal közömbös szerves oldószer, például dimetil-formamid jelenlétében 0-100 °C-on reagáltatunk, vagy valamely (VIII) általános képletű halogén-metil-ketont - a (VIII) általános képletben R2 jelentése a fenti és Hal' halogénatomot jelent - a szokásos módon 1,2,4-triazollal savmegkötőszer, például kálium-karbonát jelenlétében és közömbös szerves oldószer, például dimetil-formamid jelenlétében 40-120 °C-on reagáltatunk. A találmány szerinti eljárás másik kiindulási komponense, a szubsztituált hidroxil-aminok a (III) általános képletnek felelnek meg. A (III) általános képletű szubsztituált hidroxil-aminok a szerves kémiában általánosan ismert vegyületek. Az eljárás során hígítószerként előnyösen alkoholok, víz vagy vizes alkoholok jönnek számításba. A reakcióhőmérséklet szélesebb tartományon belül változhat; általában 20-120 °C-on, előnyösen 50-100 GC-on végezzük a reagáltatást. 1 mól (II) általános képletű azolil-ketonra előnyösen 1-1,3 mól (III) általános képletű hidroxil-amint számítunk. Az (I) általános képletű végterméket önmagában ismert módon izo]áljuk. A találmány szerinti eljárás egy előnyös foganatosítási módja szerint a (III) általános képletű hidroxil-amint sója, különösen hidrokloridja alakjában visszük reakcióba, savmegkötőszer, például nátrium-acetát jelenlétében (lásd: előállítási p éldák ) . A találmány szerint előállítható (I) általános képletű vegyületek fungicid hatása jobb, mint a technika állásából ismert szubsztituált 2-azoli1-1-benzi1—oximino-1- -fenil-etánok, amelyek szerkezetileg és hatástanilag közelálló vegyületek. Emellett az (I) általános képletű vegyületeknek meglepően jó növekedésszabályezó hatása is van. A találmány szerint előállítható vegyületek tehát technikai haladást jelentenek . Fungicid hatásuknál fogva az (I) általános képletű vegyületek például a Plasmodiophoromycetes, Comycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycètes, Basisiomycetes és Deuteromycetes gombafajok elpusztítására alkalmazhatók. Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítményekkel föld feletti növényrészeket, palántákat, vetőmagvakat és a talajt kezelhetjük. Különösen előnyös az alkalmazás a gabona betegségeinek, így a gabonalisztharmatnak (Erysiphe graminia) kórokozója ellen, továbbá Venturia-fajták, így az almavarasodás (Venturia) és a rizsbetegségek kórokozói (Pel1icularia sasakii és Piricularia oryzae) ellen. A találmány szerinti készítmények hatóanyagai bekapcsolódnak a növények anyagcseréjébe és ezért növénynövekedés-szabályozó hatóanyagként felhasználhatók. A hatóanyagokból a szokásos készítményeket állíthatjuk elő, így oldatokat, emulziókat, szuszpenziókat, porokat, habokat, pasztákat, granulátumokat, aeroszol-készítményeket stb. Az anyagokat műanyag-mikrokapszulákba tölthetjük, valamint vetőmag5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
