186897. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-merkapto-etil-amin-hidrogén-halogenidek előállítására
I 186897 2 2. példa Az 1. példánál leírt reaktorba betöltünk 18,7 g (0,157 mól) 2-merkapto-tiazolint, 17,4 g (0,150 mól) 2-klór-etil-amin-hidrokloridot és 15 g (0,83 mól) vizet, majd a kapott keveréket 95-100 °C-ra melegítjük. Húsz óra múlva a reakcióelegyet TLC segítségével vizsgáljuk. Úgy találjuk, hogy fő részében S,S'-bisz-(2-amino-etil)-ditiokarbonát, amely csak igen csekély mértékben tartalmaz 2-klór-etilamin-hidrokloridot. A reakcióelegyhez ezután 40 g (2,22 mól) vizet adunk, majd ezt követően a reakcióelegyet visszafolytató hütő alkalmazásával 98-100 °C-on 30 órán forraljuk kevertetés közben. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, 34,5 g fehér kristályos anyagot kapva. Jodometriás analízis tanúsága szerint ezek a kristályok 98,2%-os tisztaságúak 2-merkapto-etil-amin-hidroklorid tartalomra nézve. A kristályok TLC vizsgálatában a monoetanol-aminnak vagy más kiindulási anyagnak megfelelő folt alig volt kimutatható. 3. példa Az 1. példánál leírt reaktorba 3,10 g (0,026 mól) 2-merkapto-tiazolint, 2,90 g (0,025 mól) 2-klór-etilamin-hidrokloridot, és 50 ml (60 g, 2,1 mól víznek felel meg) tömény sósavat töltünk, majd a kapott keveréket visszafolyató hütő alkalmazásával forrponton (105- 108 °C) kevertetés közben 20 órán át forraljuk. A reakció lejátszódása után a sósavat csökkentett nyomáson led enztíl láttuk és a maradékot szárazra pároljuk, fehér kristályokat kapva. Ezek átkristályositása etanolból 5,23 g 2-merkapto-etil-amin-hidrokloridot eredményez, melynek olvadáspontja 71,5-72 °C, Az átkristályosításból származó anyalúgot szárazra pároljuk és a száraz maradékot ‘H-NMR vizsgálatnak vetjük alá. A vizsgálat eredménye azt mutatja, hogy a bepárlási maradék 2-merkapto-etil-amin-hidroÍdorid, mely kiindulási anyagokat kis mértékben tartalmaz. 4. példa Az 1. példában leírt reaktorba betöltünk 18,7 g (0,157 mól) 2-merkapto-tiazolint, 17,4 g (0,150 mól) 2-klór-etil-amin-hidrokloridot és 15 g (0,67 mól víznek felel meg) 20%-os sósavoldatot; majd az egész elegyet 105-110 °C-on 10 órán keresztül melegítjük. A reakciókeverék TLC-val történő vizsgálata azt mutatja, hogy a 2-klór-etil-amin-hidroklorid majdnem teljesen eltűnt, és S,S'-bisz-(2-aminoetil)-ditiokarbonát képződött, mint fő termék. Ezután 60 g (2,67 mól víznek felel meg) 20%-os sósavoldatot adunk a reakcióelegyhez, majd 20 órán át visszafolyató hütő alkalmazásával forraljuk. A reakció lejátszódása után a reakcióelegyet a 3. példa szerinti módon dolgozzuk fel, 31,4 g 2-merkaptoetil-amin-hidrokloridot kapva, melynek olvadáspontja 71-72 °C. Az 1. példában leírt reaktorba betöltünk 12,2 g (0,102 mól) 2-merkapto-tiazolint, 20,5 g (0,100 mól) 2-bróm-etil-amin-hidrobromidot és 80 g (4,44 mól) vizet, majd az egész elegyet forráspontján (98-100 °C) forraljuk 20 órán keresztül. A reakció lejátszódása után a reakcióelegyet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, 32,8 g mennyiségben fehér kristályokat kapva nyers termékként. A nyers kristályok jodometriás analízise 95,8%-os tisztaságú 2-merkapto-etil-amin-hidrobromidot mutat. Atkristályosítás etanolból 27,8 g 2-merkapto-etilamin-hidrobromidot ad, melynek tisztasága már 99,4%-os. Olvadáspont 159-160 °C. Az átkristályosítás során nyert anyalúgot szárazra pároljuk és a száraz terméket ‘H-NMR vizsgálatnak vetjük alá. A vizsgálat szerint a maradék 2-merkapto-etilamin-hidrobromid, mely a kiindulási anyagok kis mennyiségét tartalmazza. A TLC analízis kimutatja a monoetanol-amin foltját. 6. példa Az 1. példában leírt reaktorba 18,7 g (0,157 mól) 2-merkapto-tiazolint, 30,8 g (0,150 mól) 2-brómetil-amin-hidrobromidot és 35 g (1,9 mól) vizet töltünk és a kapott keveréket 95-100 °C-on tartjuk 10 órán át. A reakcióelegyet ekkor TLC segítségével vizsgáljuk. Azt találjuk, hogy a 2-bróm-etilamin-hidrobromid majdnem teljesen eltűnt és S,S'bisz-(2-amino-etil)-ditiokarbonát képződött mint főtermék. 60 g (3,33 mól) vizet adunk a reakcióelegyhez, majd további 20 órán keresztül forráspontján (98-100 °C) tartjuk. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet szárazra pároljuk csökkentett nyomáson, 48,8 g mennyiségben fehér kristályokat kapva nyers termékként. A nyers kristályok jodometriás analízise 97,6%-os tisztaságú 2-merkapto-etil-amin-hidrobromidot mutat. A nyers kristályok olvadáspontja 157-159 °C. 7. példa Egy nyomásálló üvegedénybe betöltünk 7,3 g (0,055 mól) 5-meliI-2-merkapto-tiazo!int, 6,5 g (0,050 mól) 2-klór-propil-amin-hidrokloridot és 60 g (2,5 mól víznek felel meg) 25%-os sósavoldatot, majd az egészet 20 órán keresztül 130 °C-on és 5 kg/cm2 nyomáson keverjük. A reakció lejátszódása után a sósavat eltávolítjuk, 15,9 g súlyú halványsárga nedves nuccspogácsát kapva. Izopropanolból végzett átkristályosítással 10,8 g mennyiségben fehér kristályokat kapunk, melyek olvadáspontja 90-92 °C. Jodometrás analízis 98,8% tisztaságú 2-merkapto-propil-amin-hidrokloridot mulat. 8. példa Egy nyomásálló üvegedénybe betöltünk 14,6 g (0,110 mól) 5-metil-2-merkapto-tiazolint, 13,0 g 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
