186821. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izocianátok előállítására
1 mellett vizsgáltuk. A fenil-karbaminsav-klór-metilészter 50%-os konverzióba 11 perc alatt, teljes konverziója 55 perc alatt következett be. A fenil-izodanát képződés szelektivitása a konverzió függvényében: Sz * 100% (K= 5%-nál), Sz= 100% (K* 50%-nál); Sz= 100% (K= 70%-nál) és Sz=93% (K= =95%nál). A reakcióban képződő igen kevés melléktermék a tóinegspektrometriás azonosítás szerint C6íl5 N/COCI/COOCHj Cl vagy pedig C6H5N/COCl/CH2Cl. Hozam: 88,3% fK=95%-nál). 3. példa 10 ml o-diklór-benzolban oldottunk 0,017 g vízmentes alumínium-kloridot 170 °C-on. Hozzáadtunk 0,25 ml difoszgént, majd bemértünk 0,76 g fenil-karbaminsav-metilésztert. A 0,25 ml difoszgén adagolását 15 percenként megismételtük. 175 °C reakcióhőmérséklet mellett 80 perc alatt a teljes bemért fenil-karbaminsav-metilészter mennyiség átalakult. A teljes reakcióidő alatt a fenil-izocianát képződés hozama 73% volt. 4. példa 10 ml o-diklór-benzolban oldottunk 0,017 g alumínium Jdoridot. A foszgén átbuborékoltatás megindítása után bemértünk 0,76 g fenil-karbaminsav-metilésztert, s a reakcióelegyet 181 °C-ra melegítettük. Ezen a hőmérsékleten a kiindulási fenil-karbaminsav-metilészter fele 110 perc alatt bomlottéi. 7,5 óra alatt 85% konverziót értünk el, a fenil izocianát képződés szelektivitása 100%, hozama 85% volt. 5. példa 170 °C-on 10 ml o-diklór-benzolban feloldottunk 0j025 g alumínium-kloridot, hozzáadtunk 0,25 ml difoszgént, majd 0,76 g p-fenilén-dikarbaminsavdimetilésztert. A reakcióelegyet 5 órán keresztül 170— —175 °C-on tartottuk, miközben 15 percenként 025 ml difoszgént adtunk hozzá. A reakcióban a p-fenilén-diizodanát 90%-os kitermeléssel képződött. 6. példa 40 ml O-diklór-benzolban 4 g metiléndifenil4,4’-bisz-metil-karbamátot és 0,1 g alumínium-kloridot oldottunk. Az oldatot hidegen telítettük foszgénnal, majd a foszgén átbuborékoltatást folytatva az oldatot gyorsan felmelegítettük 160 °C-ra és ezen a hőmérsékleten tartottuk 5 órán keresztül. A reakcióban a metilén-bisz-(4i'enilizodanát) 85%-os kitermeléssel képződött. 7. példa A bemérések és a reakdóparaméterek azonosak az előző példával, azzal az eltéréssel, hogy 8 g meti] én -dl fenil 4,4 ’-bisz <me til -karbamá t )-ot adtunk be. A metilén-bisz(4-fenilizodanát) 4 óra alatt 46%os hozammal képződött. 4 2 8. példa 40 ml o-diklór-benzolban oldottunk 0,3 ml aoetil•kloridot és 02 nil dime til -formamidot, valamint 4 g metilén-difenil4,4’-bisz-(metil-karbamát)-ot. Az oldatot hidegen telítettük foszgénnal, majd folytatva a foszgén átbuborékoltatást, felmelegítettük 120°C-ra és 8 órán keresztül ezen a hőmérsékleten tartottuk. A reakdóelegyben a bemért metiléndifenil4,4’-bisz-{metil-karbamát) 84%« metilén-bisz-(4-fenilizoöanát)-tá alakult át. 9. példa A bemérések és a reakcióparaméterek azonosak voltak az előző példában leirtakkal.de oldószerként az o-diklór-benzol helyett nitro-benzolt használtunk. 2 órás reakdóidő alatt a metilén-bisz-(4-fenilizoda nát)93%-os kitermeléssel képződött. 10. példa Az előző példához hasonló körülmények között a 8 g metilén-difenil4,4’-bisz-{metil-karbamát)-ot bontottunk 140 °C hőmérsékleten. 4 óra alatta metilénbisz-f4-fenilizodanát) 68%-os kitermeléssel képző dött. 11. példa 10 ml o-diklór-benzolban0,66 g n-butíl karbaminsav-metil-észtert, 0,021 g alumínium-kloridot és 025 ml difoszgént oldottunk. Az oldatot 5 órán keresztül 130 °C-on tartottuk, miközben 15 percenként újabb 025 ml difoszgént adagoltunk hozzá. Ezalatt n-butilizocianát 68%-os kitermeléssel képződött. Szelektivitás 75%. 12. példa Az előző példában leírt beméréseket alkalmaztuk, s a reakcióelegyet 178 °C-ra melegítettük. 70 perc alatt a bemért n-butil-karbaminsav-me til -észter fele bomlott el és 67%-os szelektivitással képződött az n-butil izocianát. Hozam: 33%. 13. példa 20 ml o-diklór-benzolban oldottunk 0,025 g alumínium-kloridot, 1,5 g toluilén-di-(metil-karbamát)ot és hozzáadtunk 025 ml difoszgént. Az elegyet felmelegítettük 172-175 °C-ra és ezen a hőmérsékleten tartottuk 5 órán át,miközben 15 percenként 02-5 nü difoszgént adtunk be. A reakdóelegyben a toluiléndiizodanát 91% hozammal keletkezett. A K=50%nál a szelektivitás Sz=95% volt. 14.példa 100 ml o-diklór-benzolban feloldottunk'025 g alumínium-kloridot és 625 g fenil-karbaminsav-metilésztert. Ugyancsak 100 ml o-diklór-benzolban feloldottunk 10 g foszgént. A két oldatot párhuzamosan 44 ml/p adagolási sebességgel csőreaktorba adagoltuk. A reaktor hőmérséklete 182-185 °C volt és 186.821 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
