186821. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izocianátok előállítására
1 186.821 2 nyomása 1 5 bar. A tartózkodási idő 120 perc volt. A fenil-izodanát képződés szelektivitása 100%-os, a konverzió 56%-os volt. Hozam: 56%. 5 15. pél da 100 ml o-diklór-benzolban feloldottunk 0,25 g alumínium-kloricjpt és 6,48 g metnén-di-fenil-4,4’* -bisz-(metil-karbamát)-ot. Ugyancsak 100 ml o-diklór-benzolban feloldottunk 10 g foszgént. A két oldatot 4-4 ml/p sebességgel 172—175 °C hőmérsékletű 15 bar nyomású csőreaktorba adagoltuk, amelyben 2 óra volt a tartózkodási idő. A konverzió K= 24%, a szelektivitás Sz= 100% és a hozam H= 24% volt. u ■kloridot, 0,2 nil dimetíl-formamidot és 4 g (4-klór•fenil>karbaminsav-metilésztert. Az oldatot hidegen telítettük foszgénnel, majd a foszgénbevezetés folytatása melett 150 uC-ra melegítettük és ezen a hőmérsékleten tartottuk 6 órán át. Ezalatt a bemért (4-klór-fenil)-karbaminsav-metilészter 89%-a 4-klór•feniUzocianáttá alakult. 20. példa A 19. példában leírtak szerint jártunk el azzal az eltéréssel, hogy a 4 g (44dór-fenil )-karbaminsav-metilészter helyett 45 g (3,4-diklór-fenil)-karbaminsav-metilésztert mértünk be. A bemért (3,4-diklór-fenil)-karbaminsav-metilészter 85%-a alakult át 3,4-diklór-fenil-izodanáttá. 16. példa 100 ml-es nyomásálló reaktorba bemértünk 40 ml o-diklór-benzolt, 4 g metilén-di-(fenil-karbamát)ot,0,l galumínium-klorídot és 6 g foszgént. Lezártuk a reaktort, 160 °C-ra melegítettük és 5 órán keresztül ezen a hőmérsékleten tartottuk 35 bar nyomáson. A bemért metilén-di -(fenil -karbamát) 88%-a metilén-bisz-(4-fenil-izodanát)-tá alakult. 17. példa 100 ml-es nyomásálló reaktorba bemértünk 40 ml o-diklór-benzolt, 02 nil dimetil-formamidot és 4 g metilén-di-(fenil-karbamát)-ot, 5 g foszgént. Lezártuk a reaktort, 120 °C-ra melegítettük, s 8 órán keresztül ezen a hőmérsékleten tartottuk. A bemért metilén-di-(fenil-karbamát) 82%-a metilén-bisz-(4-fenil-izodanát)-tá alakult. 18. példa 40 ml o-diklór-benzolban feloldottunk 0,1 g alumínium-kloridot és 4 g (4-metil-fenil)-karbaminsav-metil észtert. Az oldatot hidegen telítettük foszgénnel, majd a foszgénbevezetés folytatása mellett 180 °C-ra melegítettük és ezen a hőmérsékleten tartottuk 3 órán keresztül. A reakdóelegyben 93%-os hozammal képződött 4-metil -fenil-izodanát. 19. példa-40 ml nitro-benzolban oldottunk 05 ml acetil-21. példa 40 ml o-diklór-benzolban oldottunk 0,1 g alumí- 20 nium-kloridot, 3 ghexametilén-bisz-metil-karbamátot és 0,25 ml difoszgént. Az oldatot 24 órán át 140 “C-on tartottuk,közben 15 percenként újabb 0,25 ml difoszgént adtunk hozzá. 6 óra alatt a bemért hexametilén-bisz-metilkarbamát 65%-a hexametilén-diizodanáttá alakult. 25 SZABADALMI IGÉNYPONT Eljárás az R1 -NCO képletű monoizocianátok vagy az R^fNCOh képletű vagy a CH2 (R' NCO), képletű diizodanátok előállítására az R‘NHCOOR képletű 30 monokarbamátok vagy az Rí(NHCOOR)2 képletű vagy a CH2(R2NHCOOR)j képletű dikarbamátok — amely képletekben R1 jelentése 1—4 szénatomos alkil-, fenil - vagy 1 -3 szénatomos alkilcsoporttal vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen szubog sztituált fenilcsoport, R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilén-, fenilén- vagy 1—3 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált feniléncsoport és R jelentése metil-, klór-metil- vagy fenilcsoport - inert oldószerben, 0,1—10 s% katalizátor jelenlétében végzett hőbontásával, azzal jellemezve, hogyahőbon- 40 tást foszgén vagy clifoszgén atmoszférában 80—220 °C hőmérsékleten végezzük és a bontás során a reakdóelegybe a foszgént vagy difoszgént olyan sebességgel vezetjük, hogy ennek koncéntrádója az adott hőmérsékleten a telítési koncentrádójának legalább 10%-a legyen. 45 ábra nélkül Kiadja : Országos Találmányi Hivatal Felelős kiadó: Himer Zoltán KÓDEX 5
