186777. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kation-komplexképzőként alkalmazható koronaéter származékok előállítására és a vegyületeket tartalmazó ionszelektív membrán elektródok

1

2

186.777

500 ml klórbenzolos oldatát 150 ml, szobahőmérsékleten foszgénnel telített klórbenzolba adagoljuk állandó keverés és foszgénbevezetés közben. A reakcióelegyet a beadagolás után lassan forráspontig melegítjük. A sósavfejlődés megszűnése után leállítjuk a foszgénbevezetést, és nitrogén vagy argon gázzal forralás közben kiűzzük a foszgénfelesleget (kb. 1,5-2 óra). A klórbenzolt vákuumban ledesztilláljuk, a bepárlás maradékot az l. táblázatban megadott módon tisztítjuk.

Fenti módon az alábbi vegyületeket állítottuk elő: 5 (lásd: 1. táblázat).

(Ha): 2-nitro-4,5-(r,4’,7’,10\13,-pentaoxaciklopentadeka-2’-én)-fenllizocianát,

(llb) : 3,4-(l’,4',7’,lC'’,13’-pentaoxacildopentade ka-2’-én)-fenilizocianát,

(llc) : 3,4-(r,4’,7',l(l,,13’,16’-hexaoxaciklooktadeka-2’-én)-fenilizocianát

1. táblázat

(II) általános képletű vegyületek

4’-izocianátobenzo-korona előállításának adatai, fizikai és spektroszkópiai jellemzői

Kiviteli (II) n Y Feldolgozás Op. Elemzés % Ir(cm'J) MS

Pé]da módja (°C) összegképlet számított mért r>N=C=0 M+ (%)

száma Ms

1.

a.

1 NOj kristályosítás:

116

C^HlN.O,

C 50,85

51,19

benzol-benzin

354,30

H 5,12

4,81

2270.

N 7,91

7,81

2.

b.

1. H vákuum-Ci j

H,jN04

C 58,24

57,89

desztillálás "

a)

309,30

H 6,19

6,59

2300

309 (35)

N 4,53

4,34

3.

c.

2 H vákuumc17

h23no,

C 57,78

57,93

desztillálás

b)

353,36

H 6,56

6,71

2290

353 (3.7)

N 3,96

3,89

a) fp.: 150-152 °C/0,1 Hgmm

b) fp.: 168-180 °C/0,1 Hgmm Termelések: a: 94%, b: 70%, c: 74%

V. általános képletű uretánok előállítása

0,1 mól (IV) általános képletű aminovegyületek 200 ml kloroformos oldatához szobahőmérsékleten 0,1 mól (VI) általános képletű klórhangyasavésztert adagolunk állandó keverés közben, majd 10 perc múlva 10,1 g trietilamint adunk a reakcióelegyhez és további 30-45 percig kevertetjük. A reakcióelegyet bepároljuk, és a maradékot az 5. táblázatban megadott módon tisztítjuk.

(I) általános képletű bisz-korona-vegyületek előállítása

a) eljárás változat'

0,2 mól (Ha, b, c) képletű izocianát 500 ml abszo- Wt dioxános vagy abszolút kloroformos oldatát 0,1 mól megfelelő glikollal (etilénglikol 6,2 g, dietilénglikol 10,6 g, tioetilénglikol 12,2 g, 2,2’-blsz-hidroxietilpirokatechln 19,8 g, 2,5-dihidroxi-metilfurán 12,8 g, 2,6-dihidroximetilpiridin 13,9 g), illetve 0,1 mól a,w-polimetiléndíaminnal (etiléndiamin 6,0 g, 1,3-propiléndiamin 7,4 g, ,1,6-hexametiléndiamin ll,6g) kevertetjük 1-2 órán át szobahőmérsékleten. A hidroxi-vegyületek alkalmazásakor 0,005 mól trietilamin katalizátort alkalmazunk.

45 Feldolgozás:

a) Ha a termék kiválik, szilijük, dioxánnal, illetve kloroformmal mossuk, és a 2. táblázatban megadott oldószerből átkristályosítjuk.

b) Ha a termék nem válik ki, az oldószert vákuuméi ban ledesztilláljuk, és a bepárlási maradékot a táblázatban megadott oldószerből átkristályosítjuk.

b) eljárásváltozat

20 mmól (Va-f) képletű ure tán 50 ml kloroformos (vagy dioxános, vagy toluolos, vagy klórbenzolos) oldatát 10 mmól a,w-polimetiléndiaminnal (etilén- 55 diamin 0,6 g, 1,3-propüéndiamin 0,74 g, 1,6-hexametiléndiamin 1,16 g), illetve 10 mmól megfelelő glikollal (etilénglikol 0,62 g, dietilénglikol 1,06 g, distiléntioglikol 1,22 g, 2,2’-bisz-hidroxietilpirokstechln 1,98 g) kevertetjük Y=H esetben 3-4 órán át 60-100 °C-on, Y=N02 esetben 0,5-1 órán át 60 30—80 °C-on. A hidroxivegyületek alkalmazásakor 1

4