186740. lajstromszámú szabadalom • N-Fenil-N-(2-oxo-3-oxazolidinil)-acetamidokat tartalmazó gombaölő szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 J 8b 740 2 A találmány az (!) általános képletű N-fenil-N-(2- -oxo-3-oxazolidinil)-acetamidokat hatóanyagként tartalmazó gombaölőszerekre és a hatóanyagok előállítási eljárására vonatkozik. A képletben: R, (a) általános képletü csoportot jelent, és ebben a csoportban . R7és R„ egymástól függetlenül halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportoí, R9 hidrogén- vagy halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent; R2 —CO-R[0 általános képletű csoport, és ebben a csoportban Rio (1—4 szénatomos alkoxi)-(l -4 szénatomos alkil)-, (1—4 szénatomos alkil)-tio-(l-4 szénatomos alkil)-, 2-furil-, 2-tetrahidrofurii-, halogénezett 2-furil-, halogénezett. 2-tetrahidrofuril-, 1- -imidazolil-metil-, 1-pirrazolil-metil-, 2-tetrahidrofuril-oxi-metil-, 2-tetrahidropirani)-oxÍ-metil- vagy 1 -4 szénatomos halogén-alkil-csoportot képvisel; R3, R4. Rs és R6 egyike hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportoí jelent, és a többi hidrogénatom. Ha az R3, R4, Rs, Re, R7i R8 vagy R9 jelű csopor tok bármelyike alkilcsoport vagy alkilcsoportot tartalmazó csoport, akkor az előnyösen 1-3 szénatomos alkilcsoport, például metil-, etil , n props!- vagy izopropilcsoporí. Ha R7 vagy R8 halogénatomot képvisel, akkor ez fluor-, klór-, bróm- vagy jódatorn. előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom, különösen előnyösen klór- vagy brómatom, elsősorban klóratom. Ha R9 vagy R,0 halogénatomot képvisel vagy halogéntartalmú csoportot jelent, akkor ez fluor-, klór-, bróm- vagy jódatorn, előnyösen fluor-, klór- vagy brőmatcm, elsősorban klór- vagy brómatom. Az RJ0 jelű előnyös halogénezett 2-furil-csoporl monohalogcnezctt 2-furil-esopott, például 5-klór-2-furd- és S-bróm-2-furil-csoport. Az R,0 jelű előnyös 1—4 szénatomos halogén-alkücsoport 1—4 szénatomos klór-aíkil- vagy 1—4 szénatomos bróm-alkil-csoport, például klór-metií-, bróm-metii-csoport és C2H5CHfir-csoport. Az Rio jelű előnyös halogénezett 2-tetrahidrofuríl csoport monohalogénezett 2-l.etrahidrofuril-csoport, elsősorban mouoklőrozott vagy monobrómozott 2-tetrahidrofuril csoport, például 5-k!ór-2-tctrahidrofuriI-csoport. Az R10 jelű előnyös (1-4 szénatomos alkoxi)- (1-4 szénatomos alkil-csoport 1—3 szénatomos alkoxi-mctűcsoport , elsősorban CH3OCH3- cs CjHsOCIijcsoport. Az R10 jelű előnyös (1-4 szénatomos alkil-tso ( 1 — 4 szénatomos alkii)-csoport (1-3 szénatomos alkil)-!io-metil-csoport, például CH3 SCH2 — csoport. Rm előnyösen (1—4 szénatomos alkoxi)- (1-4 szénatomos alkil)-, 2-furil- vagy 5-halogén-2-furi!-csoportot jelent. A vegyilletek előnyös csoportját alkotják az (la) általános képletű vegy illetek — ebben a képletben R2 -COCHj OCHj , -COCHîOCî H,, --CO—(2-furil )vagy -CO—(5-haiogén-2-furil)-csoport, R) és Rg egymástól függetlenül klór- vagy brómatom vagy metilcsoport, és Rá hidrogén-, klór- vagy brómatom vagy metilcsoport, továbbá R) és Rg előnyösen azonos jelentésű. A találmány szerint az (1) általános képletű vegyülete- 1 et ügy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - ebben a képletben Rj, R3, R4, Rs, R« cs Rjo a fenti jelentésű és Y haiogénatomot jelent — intrrmolekelárisan kondenzálunk. Y előnyösen klór- vagy brómatomot, elsősorban klóratomot jelent. A találmány szerinti intramolekuláris kondenzálást szokásos módon hajthatjuk végre. A reakció exoterm 1 őszínezetű. ,A műveletet például vízmentes közegben oldószerként valamilyen étert, így dimetoxi-etánt; valamilyen szénhidrogént, így toluolt vagy a rekciókörülméryek között közömbös egyéb oldószert használva hajthatjuk végre. A reakció hőmérséklete nem kritikus és0° és 100 °C között lehet. Mivel a reakció exoterm, a reagáltatást célszerűen szobahőmérsékleten kezdjük és a reakció-hőmérsékletet hagyjuk fokozatosan emelkedni. A reakciót célszerűen savmegkötő szer, például nátí.um hidrid, nátrium-amid vagy nátrium-alkoholát, így náírium-etilát jelenlétében játszatjuk le. Az intramolekuláris kondenzálást vizes szerves kétfázisú rendszerben szervetlen bázis, például nátrium- 1 idroxid és adóit esetben katalitikus mennyiségű fázistranszfer-kataüzátor jelenlétében is végezhetjük. A szerves fázis bármilyen alkalmas, közömbös, vízzel nem elegyedő oldószerből, például szénhidrogénből vagy halogénezett szénhidrogénből, így xilolbói, toluolból, o-dikiór- benzolból vagy diklór-metánból állhat A megfelelő fázistranszfer katalizátor k va terrier ammóniumvegyület, például benzil-trimctíl-aimnóiiium-bromid; kvaterner foszfóniumvegyüleí, pédául benzil-trifcr.il-foszfónium-Klorid, továbbá koronaéter, például 18 korona-6-éter. A (11) általános képletű vegyületek újak. Ezek a vegyülclek úgy állíthatók elő, hogy egy (II!) általános kép! üű vegyületet - ebben a képletben R,, R3, R*, Rç, R6 és Y a fenti jelentésű — egy (IV) általános képletű vegyü- 1-ttel - ebben a képletben Ri0 a fenti jelentésű, Z halogénatomot, elsősorban klóratomot, vagy —0 -COR)0 általános képletű csoportot (R]0 a. fenti jelentésű) jelent - acilezünk. Az acilezesi reakcióhoz oldószerként szénhidrogént, például toluolt vagy halogénezett szénhidrogént, például Mór-benzolt használhatunk. A reagáltatást célszerűen körülbelül 50° es 120 °C között, például 80 °C-on végezzük. A (Híj általános képletű vegyületek úgy állíthatók elő, hogy egy (V) általános képletű vegyületet - R, a fenti jelentésű — egy (VI) általános képletű vegyüleüei — ebben a képletben R3, R4, Rs, R6 és Y a fenti jelentésű es X halogénatomot, elsősorban klóratomot jelent — reagáltatunk. Ezt a műveletet körülbelül 0° és 10 °C között vízben vagy a reakciókörülmények között közömbös szerves oldószerben, célszerűen bázis, például szerves amin vagy nátrium-hidrogén-kar honát jelenlétében végezzük. Az ismertetett eljárásokban használt kiindulási anyagok és reagensek ismertek vagy - ha nem ismertek - az ht leírt eljárásokkal vagy ismert eljárásokkal analóg módon állíthatók elő. Az (1) általános képletű vegyületeknek értékes 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
