186561. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új kinolin-származékok és sóik előállítására
1 2 186 561 6. táblázat folytatása Példaszám 18. Moláris tömeg 23Ö.269" Elemi analízis Számított/talált C% 67.81 67.8 H% 6.13 6.1 N% 12.16 12.2 Cl% 19. 20. 325775 " " ' 324.34 62.11 62.1 66.65 66.7 3.99 4.0 4.97 5.0 8.52 8.6 8.63 8.6 10.78 10.9 Példaszám R R R R 1 3 2 Vegyület neve Oldószer átkristályosításához Olvadáspont °C összegképlet Moláris tömeg 7. táblázat 21. ____ H-ch2-ch3 OH (e) N-(4-metoxi-fenil)-2-etiI-4-hidroxi-3-kinolin-karboxamid acetonitril _________________22._________ H-CHrCH, ŐH -NH-CH2-€H3 N-etil-2-etil-4-hidroxi-3-kinolin-karboxamid etil-acetát 236 C19H18N2°3 322.366 200 C14H16N2°2 244.296 Példaszám 7. táblázat (folytatása) 21. 22. Elemi analízis Számított/ talált C% 70.79 70.9 68.83 68.8 H% 5.63 5.9 6.60 6.7 N% 8.69 8.4 11.47 11.2 A 15. példa szerint előállított vegyületet etanólos hidrogén-klorid-oldatban hidrogén-klorid-sóvá alakítjuk. A só olvadáspontja: 260°C, ,i Elemi analízis eredmények: összes klór ionos klór 40 számított: 28,69%, 0,56%, talált: 28,50%, 0,40% A 19. példában kiindulási vegyületként használt etil-4-hidroxi-6-klór-3-kinolin-karboxilátot az alábbiak szerint állítjuk elő: 45 A. lépés: Etil-4-ldór-fenil-amino-metilén-propándioát előállítása 50 g 4-klór-anilint 89 g etil-etoxi-metilén-malonáttal elegyítünk inert gáz atmoszférában, keverés közben. Az elegyet 160°C-ra melegítjük, a képző- -n dött etanolt ki desztilláljuk. A reakcióelegyet lenűtve a kívánt 4-klór-fenil-amino-metilén-propándioát olaj formájában kiválik, és a következő reakciólépésben felhasználható. B. lépés: Etil-4-hidroxi-6-klór-3-kinolin-karboxilát előállítása _ 55 Az A. lépésben kapott terméket 70 cnr fenil-oxiddal elegyítjük inert gáz atmoszférában, keverés közben. A kapott elegyet 250°C-on 1 órán keresztül melegítjük, a képződött etanolt kidesztilláljuk. Az elegyet lehűtjük, és 30 cmJ acetont adunk hozzá. A kivált csapadékot elválasztjuk, 30 cnr acetonna! 60 elpépesítjük és szárítjuk. Etanolból végzett átkristályosítás után 36 g etil4-hidroxi-6-klór-3-kinolin-karboxilátot kapunk, olvadáspontjai 260°C. Elemi analízis a C^H^qCINOj képletre (moláris tömeg = 251,7) számított: 57,27 C%, 4,00 H%, 5,56 N%, 14,08 Cl%, talált: 57,50 C%, 4,00 H%, 5,50 N%, 14,00 Cl%. A fentiekhez hasonló módon állítjuk elő 3-metoxi-anilinből kiindulva a 20. példa kiindulási vegyületeként használt etil'7-metoxi-3-kinolin-karboxilátot is. Olvadáspontjai 260°C. Elemi analízis a Cj-jH^NO^ képletre (moláris tömeg = 247,31) számított: 63,15C%, 5,3 H%, 5,66 N%, talált: 63,10%, 5,4 H%, 5,80 N%. 23. példa 4-Hidroxi-N-(4-metoxi-fenil)-2-metil-3--kinolin-karboxamid A 11. példában leírtak szerint járunk el, etil- 4-hidroxi-2-metil-3-kinolin-karboxilátot (J. Hét. Chem. 16, 1605 /I979/) p-metoxi-anilinnel reagáltatunk xilolban, az elegyet 24 órán keresztül visszafolyatós hűtő alatt forraljuk. A cím szerinti termék olvadáspontja 222°C. r.
