186476. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ligninalapú fémkelátok előállítására
8 1861"6 9 űrlartalmú, négynyakú gömblombikba 213 cm1 12%-os vizes salétromsav-oldatot töltöttünk, és a savoldatot forrásban lévő vízfürdővel kb. 80-82 °C kezdeti hőmérsékletre melegítettük. A snvoldathoz 50 g nyers alkáli-lignin 132 cm3 12%-os, szobahőmérsékletű salétromsav-oldattal készített szviszpenzióját. adagoltuk. Az adagolást egyenletes keverés közben 30 percig végeztük, miközben a reakció enyhén exoterm volta miatt a hőmérséklet az első tíz perc alatt 80 °C-ról 96 °C-ra emelkedett. Az elegy hőmérsékletét a reakció befejezéséig ezen az értéken tartottuk. Fél óra elteltével a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtöttük, majd 105 cm3 3 N vizes nátrium-hidroxid-oldattal semlegesítettük. (A semlegesítéshez egyenértékű mennyiségű vizes kálium-hidroxid-oldatot vagy vizes ammóniát is felhasználhatunk.) A kapott 550 cm3 térfogatú oldatot bepároltuk. 78 g szilárd terméket kaptunk, amely 25 g (32,05%) szerves anyagot és 53 g (67,93%) szervetlen sót tartalmazott. A kiindulási alkáli-lignin (AL) és az oxidált termék (Al.O) elemzési adatai a következők: AL: nedvességtartalom: 5%, C: 51,78%, H: 5,19%, N: 0%, S: 3,13%, -OCÍb: 9,13%, Na: 5,9%, K: 0,11%, Mg: 0,007%, Ca: 0,015%, Fe: 0,006%, savi kapacitás: 2,2 mekv/g. ALÓ: nedvességtartalom: 0%, C: 29,75%, H: 2,56%, N: 5,27%, S: 2,21%, -OCH3: 1,81%, Na: 8,6%, K: 0,17%, Mg: 0,006% Ca: 0,01%, Fe: 0,005%, savi kapacitás: 5,0 mekv/g. 2. példa Vas(III)-komplex előállítása az 1. példa szerint kapott kelátorból Az 1. példa szerint kapott 550cm3 térfogatú semleges (pH = 7-8) oldathoz az 5,0 mekv/g savi kapacitásnak megfelelően állandó, intenzív keverés közben, lassú ütemben 250 cm3 1/3 mólos vizes vas(IIl)-kloridoldalot (z 22,5 g F0CI3.6H2O) csepegtettünk. Adagolás közben csapadék vált ki, és az oldat pH-ja a semleges értékről fokozatosan a savas tartományba csökkent. A csapadék feloldása céljából az oldathoz intenzív keverés közben 55,5 cm3 3 N vizes nátrium-hidroxidoldalot adtunk. A csapadék feloldódása után a semleges oldatot egy éjszakán át 105 °c-os térben tartottuk. így 98,2 g szárazanyagot kaptunk, amely 35,2 g (35,8%) vas(IIl)-komplexet és 63 g (61,2%) szervetlen sót. tartalmazott. A szilárd anyag elemzési adatai a következők: C: 23,16%, H: 3,62%, N: 3,13%, Fe: 1,73%. 3. példa Polifém-kelát előállítása az 1. példa szerint kapott kelátorból Az 1. példa szerint kapott 550 cin3 térfogati! semleges (pH = 7-8) oldalhoz állandó, intenzív keverés közben az 5,0 mekv/g savi kapacitásnak megfelelő mennyiségű vizes fémsó-oldatokat adtunk a következő aránynak megfelelően: Fe( llI):Mn:Zn:Cu:3:Co:Mo r = 100:19,5:11:10,1:2,63:1:0,39. A kelátor oldatához tehát a következő fémsó-oldatokat adtuk: 125 cin3 1/3 mólos vizes vas(III)-klorid-cldal (= 11,1 g FeCta.-6H2O), 16,6 cm3 1/2 mólos vizes mangán(ll)-szulfát-oldat (= 1,83 g MnSOi.öHzO), 8 cm3 1/2 mólos vizes cink-szulfát-oldat (- 1,15 g ZnSO<.7HîO), 7,6 gem3 1/2 mólos vizes réz-(Il)-szulfál-oldat (= 0,912 g CuSC>4.5HjO), 11,5 cm3 1/2 mólos vizes ortobórsav-oldal (= 0,355 g H3B03), 0,5 cm3 1/2 mólos vizes kobnlt-(II)-klorid-oldat (0,095 g CoCIî.GHîO) és 0,3 cm3 1/3 mólos vizes nátrium-molibdátoldat ( = 0,025 g NaíMoO^HjO). Adagolás közben az oldatból csapadék vált ki, és az oldat pH-ja a semleges értékről fokozatosan a savas tartományba csökkent. A csapadék feloldása céljából az oldathoz intenzív keverés közben 100 cin3 3 N vizes kálium-hidroxid-oldatot adtunk, majd a kapott oldatot bepároltuk. A szilárd maradékot 105 °C-os térben kiszárítottuk. 98,8 g szilárd terméket kaptunk, amely 32,8 g (33,2%) polifém-kelátot és 66 g (66,8%) szervetlen sót tartalmazott. A szilárd anyag elemzési adatai a következők: C: 25,85%, H: 2,9%, N: 3,6%, Fe: 2,37%, Mn: 0,16%, Zn: 0,263%, Cu: 0,212%, B: 0,06%, Co: 0,023%, Mo: 0,01%. 4. példa Polifém-kelát előállítása alkáli-ligninből kiindulva Keverővei, adagoló tölcsérrel, hőmérővel és visszufolyaló hűtővel felszerelt, 2 d3 űrtartalinú, négynyakú gömblombikba 243 cm3 12%-os vizes salétromsav-oldatot, 125 cm3 1/3 mólos vizes vas(Il)-szulfál-oldatol (= 8,59 g FeS0«.7H20), 16,6 cm3 1/2 mólos vizes mangán (II)-szulfót-oldatot (r 1,83 g MnSOí.öIhO) ás 7,6 cm3 1/2 mólos vizes réz(Il)-szulfát-oldatc>l (= 0,942 g CuS04.5H30) mértünk be, és az elegyet forrásban lévő vízfürdővel kb. 80-32 °C kezdeti hőmérsékletre melegítettük. Ezután az oldatba 50 g nyerB alkáli-lignin 132 cm3 szobahőmérsékletű, 12%-os vizes salétromsav-oldattal készített szuszpenzióját adagoltuk 30 porc alatt, intenzív keverés közben. A reakcióelegy hó5 10 15 20 25 30 35 10 45 50 55 60 65 6
