186474. lajstromszámú szabadalom • Eljárás eszenciális fémkelátok előállítására
18 186474 19 1/2 mólos vizes ortobórsav-oldat (= 0,4 g HsBO}), 0,9 cm3 1/2 mólos vizes kobalt(ll)-klorid-oldat (= 0,107 g C0CI2.6H2O) és 0,2 cm3 1/2 mólos nétrium-molibdét-oldat (= 0,024 g Na2Mo0«.2H20). A reakció az oldatok összeöritÓBe után gyorsan lezajlott. 1785 cm3 közel semleges (pH = 6,8-6,9) polifémkelét-oldatol kaptunk, amelyből bepérlással 174 g száraz terméket különítettünk el. A termék elemzési adatai a következők: C: 14,9%, H: 2,8%, S: 2,8%, Cl: 28,8%, hamu: 77,0%, Fe: 1,54%, Mn: 0,3%, Zn: 0,169%, Cu: 0,159%, B: 0,07%, Co: 0,015%, Mo: 0,005%. 12. példa Kelátor előállítása lignoszulfonsavból kiindulva Kiindulási anyagként a félcellulóz-eljárás sorén melléktermékként kapott nyers lignoszulfonsavat használtunk fel, amelynek összetétele a következő: víztartalom: 2,6-5%, hamutartalom 10-20%, tiszta lignoszulfonsav-tartalom: 23-50%, szénhidrát tartalom (glükózban kifejezve): 23-27%, hemicellulóz-tartalom: 15-20%. A nyers lignoszulfonsavat tartalmazó félcellulóz-szulfitszennylúg szilárd anyag-tartalma: 50%. 50 g előzetesen 105 °C-on szárított nyers lignoszulfonsavat 100 cm3 desztillált vízben oldottunk, és az oldatot 22 cm3 3 N vizes kálium-hidroxid-oldattal pH = 11,5-re lúgositottuk. A lúgos oldatot egy 2 dm3 űrtartalmú, négynyakú, keverővel, csepegtető tölcsérrel, hőmérővel és visszafolyató hűtővel felszerelt lombikba töltöttük, és az oldathoz állandó intenzív keverés közben szobahőmérsékleten, egyenletes sebességgel, 10 perc alatt 600 cm3 10%-ob vizes nátrium-hipoklorit-oldatot adtunk. (1 g kiindulási anyagra számítva 0,016 mól oxidálószert használtunk fel.) Az adagolás közben a kissé exoterm reakció miatt az elegy hőmérséklete 25 °C-ról 50-60 °C-ra emelkedett, majd a hőmérséklet az adagolást követő 30 perc elteltével lassan csökkenni kezdett, és a reakció befejezésekor (összesen 1 óra alatt) 30 °C-ra esett vissza. A reakció befejezésekor az oxidált rendszerben jodometriás módszerrel még 5 nyomokban sem tudtunk aktív klórt kimutatni. A reakció folyamán az oldat pH-ját RADELK1SZ OH-205-Ô8 precíziós pH-mérő és Op-808-as kombinált üvegelektród segítségével folyamatosan mértük. A pH csak a reakció 10 végén, az utolsó tíz percben esett visBza a kezdeti 11,5-ről a 10,5-re. Az oxidáció befejezése után az oldat pH- ját 19 cm3 7,5%-os vizes kénBavoldattal 7-re állítottuk, és az elegyet éjszakán ét állni hagytuk. A kiülepe- 15 dett szilárd maradékot kiszűrtük és 105 °C-on megszáritottuk. 2 g (4%) szilárd maradékot különítettünk el, amely 1,6 g (3,2%) szervetlen anyagot és 0,4 g (0,8%) szerves anyagot tartalmazott. A 750 cm3 térfogatú 20 szűrlet bepárlásakor 254 g száraz anyagot kaptunk, amelynek analitikai adatai a következők: C: 6,2%, H: 1,0%, Cl: 31,9%, S: 0%, N: 0%, hamu: 70,2%. A termék savi kapacitása 5,2 mekv/g, vas(II)-ion megkötő kapa- 25 citása 242 mg/g. A fenti eljárásban 50 g nyers Iignoszulfon8av helyett 100 cm3 szulfitszennylúgból is kiindulhatunk, ekkor azonban a szulfitszennylúg pH-ját 55 cm3 3 N vizeB kálium- 30 -hidroxid-oldattal állítjuk be 11,5-re. 13. példa 35 Kelátorok előállítása lignoszulfonsavból kiindulva A 12. példában közöllek szerint jártunk el, azzal a különbséggel, hogy 600 cm3 10%- 40 -os vizes nátrium-hipoklorit-oldat helyett 1000, illetve 1500 cm3 vizes nátriura-hipoklorit-oldatol használtunk fel. A kapott termékek savi kapacitását és vas(II)-ion megkötő kapacitását a 2. táblázatban soroljuk fel. 45 összehasonlítás céljából a 2. táblázatban a 12. példa szerint előállított kelátor megfelelő adatait is közöljük. 2. táblázat NaOCl oldat mennyisége cm3 Kiindulási anyag: .'oxidálószer arány g/mól A termék jellemzői Savi kapacitás mekv/g Vas(II)-ion megkötő kap. mg/g 600 1:0.016 5.2 242 1000 1:0.0268 6.05 202.8 1500 1:0.0403 7.82 131.1 11
