186474. lajstromszámú szabadalom • Eljárás eszenciális fémkelátok előállítására
IG 18C474 17 Vas(III)-komplex előállítása a 7. példa szerint kapott kelátorból A 7. példa szerint kapott semleges oldat 300 cm3 térfogatú alikvot részéhez keverés közben 28 cm3 1/3 mólos vizes vas(III)-klorid-oldatot (= 2,51 g FeCl3.6IbO) adtunk. Ezalatt az oldat pH-ja a kezdeti 7-8-as értékről a savas tartományba csökkent. A Bemleges kémhatás biztosítására az oldatba 24 cm3 1 N vizes nátriuin-hidroxid-oldatot csepegtettünk. 352 cm3 oldatot kaptunk, amelynek vas(III)ion-tartalma 1,47 ing/cm3 volt. Az oldat bepárlásával a vas(IH)-komplexet közel kvantitatív termeléssel különítettük el. 78,3 g szilárd anyagot kaptunk, amely 23,1 g (29,5%) szerves vas(I!I)-komplexet és 55,2 g (70,5%) szervetlen részt tartalmazott. Elemzési adatok: C: 13,3%, H: 1,7%, Cl: 3,8%, Fe: 0,66%. 8. példa 9. példa Kelátor előállítása alkáli-ligninből kiindulva A kiindulási anyagként felhasznált alkáli-lignint a 8zulfétos papírgyártás során képződött ún. „fekete lúgból” (pH: 12-13, szárazanyag: 13,9%, hamu: 31,5%, fs: 1,0705 g/cm3, alkálilignin: 49,2 g/dm3, karbonsavak : 50,3 g/dm3) csaptuk ki úgy, hogy a lúgot 20%-os vizes kénsavoldatlal semlegesítettünk, majd enyhén (pH : 5,0-5,5) megsavanyítottuk. A kicsapott alkálilignint centrifugálással különítettünk el, majd a csapadékot tisztítás céljából azonos térfogatú, hideg (23 °C-os) desztillált vízzel átmostuk és centrifugáltuk. Ezt a műveletet még kétszer megismételtük. Ezután az alkáli-lignint liofilizáltuk. A kapott alkáli-lignin elemzési adatai a következők: víztartalom: 4,2-5,4%, C: 51,8%, H: 5,2%, S: 3,1%, -0CH3: 9,4%, N: 0%, hamu: 38%, savi kapacitás: 2,2 mekv/g. 50 g alkáli-lignint szobahőmérsékleten 450 cm3 desztillált vízben szuszpendáltunk, és a szuszpenzió pH-ját 50 cm3 3 N vizes nálrium-hidroxid-oldattal 11,5-re állítottuk. Ekkor a szilárd anyag teljes egészében feloldódott. A vizes oldatot egy 2 dm3 űrtartalmú, négynyakú, keverővei, csepegtető tölcsérrel, hőmérővel és viBszafolyató hűtővel felszerelt lombikba töltöttük, és az oldatba állandó intenzív keverés közben, szobahőmérsékleten, egyenletes sebességgel, kb. 10 perc alatt 1000 cm3 10%-os vizes nátrium-hipoklorit-oldatot adtunk. (1 g kiindulási anyagra vonatkoztatva 0,0268 mól oxidálószeri használtunk fel.) Enyhén exoterm reakció indult be, és az elegy hőmérséklete 40-45 °C-ra emelkedett. Az elegy hőmérséklete az adagolási követő 30. percben kezdett csökkenni, és a teljes reakcióidő (1 óra) lejártával 30 #C-ra esett vissza. Ekkor az 5 elegyben jodometriás módszerrel csak nyomokban tudtunk aktív klórt kimutatni. Az oxidáció lezajlása után az oldat pH-ját 70 cm3 7,5%-os vizes kénsavoldattal 7-re állítottuk, és az elegyet éjszakán át állni hagy- 10 tűk. A kiülepedett szilárd anyagot kiszűrtük. 1,99 g (4%) szilárd anyagot különítettünk el, amely a hamvasztási vizsgálat szerint teljes egészében szervetlen anyagnak (nátrium-klorid és nátrium-szulfát) bizonyult. A kapott 15 1600 cm3 térfogatú szűrletból bepárlással 163 g szilárd anyagot különítettünk el, amely 33 g oxidátumot és 130 g szervetlen sót tartalmazott. A szilárd anyag savi kapacitása 5,7 mekv/g. 20 Elemzési adatok: C: 12,9%, H: 2,8%, Cl: 27,8%, S: 2,5%, hamu: 80,1%, Na: 29,1%, K: 0,06%, Mg: 0,04%, Ca: 0,02%, Fe: 0,002%. 2r> 10. példa Vas(lI)-komplex előállítása a 9. példa szerint kapott kelátorból 30 A 9. példa szerint kapott 1600 cm3 térfogatú semleges (pH = 7) oldathoz állandó, intenzív keverés közben 287 cm3 1/3 mólos vizes vas(lI)-szulfát-oldatot (= 26,65 g FeS0«.7Ha0) adagoltunk. Az adagolás alatt és 35 után az oldat pH-értéke gyakorlatilag nem változott. A kopott 1886 cm3 térfogatú oldatból bepárlással 210,2 g szilárd anyagot különítettünk el, amelynek elemzési adatai a 10 következők: C: 9,8%, H: 3,3%, S:3,2%, Cl: 31,5%, Fe: 2,54%, hamu: 86,5%. 4 5 11. példa Polifém-kelát előállítása a 9. példa szerint kapott kelátorból 50 A 9. példa szerint kapott 1600 cm3 térfogatú semleges (pH = 7) oldathoz állandó intenzív keverés közben az 5,74 mekv/g savi kapacitásnak megfelelő mennyiségű vizes fémBÓ-oldatokat adtunk, a következő arány- 55 nak megfelelően: Fe(ll): Mn : Zn : Cu : B : Co : Mo = = 100 : 19,5 : 11,0 : 10,4 : 2,63 : 1 : 0,39. A kelátor oldatához tehát a következő fémsó-oldatokat adtuk: 144 cm3 1/3 mólos vi G) zes vas(II)-szulfát-oldal (= 13,344 g FeSO«- 7HaO), 19 cm3 1/2 mólos vizeB mangán(ll)-ezulfát-oldat (= 2,12 g MnSO«.4HiO), 9 cm3 1/2 mólos cink(II)-szulfál-oldal (= 1,39 g ZnS0«.7Ha0), 8,8 cm3 1/2 mólos vizes réz(II)F,5 -szulfát-oldat (= 1,1 g CuSO».5H20), 13 cm3 10
